DOP增塑剂的生产工艺过程（学术论文）.doc

DOP增塑剂的生产工艺过程 邻苯二甲酸二辛脂，简称DOP。 　　分 子 式：C24H38O4 　　分 子 量：390.30 　　性 质：无色油状液体，比重0.9861(20/20 ),熔点-55 ，沸点370 （常压），不溶于水，溶于乙醇、乙醚、矿物油等大多数有机溶剂。 　　质量指标： GB11406-89 　　表 邻苯二甲酸二辛酯性能指标 　　项 目 优 级 品 一 级 品 　　外 观 透明、无可见杂质的油状液体 　　色度（铂-钴）号≤ 30 40 　　酯含量 ％≥ 99.5 99 　　密度（p20）g/cm 3 0.982-0.988 0.982-0.988 　　酸度（以苯二甲酸计）％≤ 0.01 0.015 　　加热减量％≤ 0.2 0.3 　　闪点℃≥ 195 192 　　热处理后色度（铂-钴）号≤ 100 - 　　体积电阻系数 . cm≥ 1x10″ - 　　邻苯二甲酸二辛酯是重要的通用型增塑剂，主要用于聚氯乙烯树脂的加工，还可用于化纤树脂、醋酸树脂、ABS树脂及橡胶等高聚物的加工，也可用于造漆、染料、分散剂等。 　　通用级DOP，广泛用于塑料、橡胶、油漆及乳化剂等工业中。用其增塑的PVC 可用于制造人造革、农用薄膜、包装材料、电缆等。 　　电气级DOP，具有通用级DOP的全部性能外，还具有很好的电绝缘性能，主要用于生产电线和电。 　　品级DOP，主要用于生产食品包装材料。 　　医用级DOP，主要用于生产医疗卫生制品，如一次性医疗器具及医用包装材料等。 　　主要用途：DOP是通用型增塑剂，主要用于聚氯乙烯脂的加工、还可用于化地树脂、醋酸树脂、ABS树脂及橡胶等高聚物的加工，也可用于造漆、染料、分散剂等、DOP增塑的PVC可用于制造人造革、农用薄膜、包装材料、电缆等。 　　运输：用槽罐车装运，本品应存放于通风、干燥处、远离火源。 邻苯二甲酸二辛酯的工业生产 一．概述 DOP的制备早在U33年就被批准为专利，工业化生产至今已有40多年历史，早期以间歇式作业为主，60年代出现半连续化工艺，即酯化部分为间歇式，酯化以后各工序改成连续式，目前国内普遍采用此法。国外对全连续化工艺的研究虽然开展得比较早，但实现投产还只是近十多年间的事。全连续化工艺根据酯化设备结构分为塔式和阶梯式两种类型。在催化剂应用上也从传统的酸性催化剂发展到非酸性催化剂和无催化剂。由于设计者的不同选择，使DOP的生产工艺丰富多采，各具特色，但总的趋势是生产规模愈来愈大，出现了单系列年产十万吨级的装置。 工业生产DOP的设备比较简单，除了酯化反应器以外，一般对结构材料的要求并不十分严格。酪化部分还须有把液态的醇和固态的苯酐都能加入反应器的机械。其它则是一些用于转移、分离和提纯反应生成物的后处理装置。 二．生产原理 (1)产品物性 邻苯二甲酸二辛酪，又名邻苯二甲酸二(2—乙基)己酪(DOP)，分子式：CeHd(COOC：Hl?)z。分子量：390．56，外观为无色或淡黄色油状液体，沸点：386℃(760mmHg)，冰点：一55℃，闪点：192℃，折射率：1．483一L 486，燃点：241℃，教度：804mPa·s(20℃)，流动点：一41℃，溶解度：25℃在100g水中溶解0．01g，与乙醇、乙醚等有机溶剂互溶。 ’ DOP在酸或碱的催化作用卞，能与水发生水解反应，生成邻苯二甲酸或其钠盐及辛醇，在高温下DOP可分解成邻苯二甲酸酐及烯烃。DOP具有一般酪类的其他化学性质。DOP对人有潜在的毒理作用。 (2)主要原料来源 用于生产邻苯二甲酸二异辛酪的主要原料是邻苯二甲酸酐和2—乙基己醇。 ①邻苯二甲酸酐的制备 邻苯二甲酸酐可由菜及二甲苯氧化得到。1926年采用案的气固相催化氧化法制取邻苯二甲酸酐。所用催化剂是多于L型VzOs—K2SOd—Si02，接触时间为4—53，反应温度360一370℃，苯酐理论收率为81．3％一84．8％，质量收率为94％一98％。 焦油菜的资源有限，石油案价格较贵，于是发展了邻二甲苯氧化制邻苯二甲酸酐的工艺。由此工艺生产的苯酐已占世界总量的80％，较先进的生产装置其单线生产能力已达4万吨／年。采用气因相接触催化氧化固定床氧化器，VzOs—TiOz为主催化剂，收率可达82．8％，质量收率可达109％。 ②醇的制备 邻苯二甲酸酪类所用的醇多为长碳链脂肪族一元醇，其制备方法主要有碳基合成法、烷基铝法和酯高压氢化法。 利用碳基合成法，可以使丰富的石油化工产品如丙烯、异丁烯等转变为许多中级和高级一元醇。例如，以丙烯为原料，利用碳基合成法，可以制得正丁醛和异丁醛，进一步可以合成正丁醇和异丁醇。 正丁醛经经醛缩合反应、脱水、加氢，就得到2—乙基己醇