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第4章石油化工单元-6-反应过程的物料及热量衡算与共性
化学工艺学;4.6.1 化工过程的主要效率指标 ;4.选择性:S=转化为目的产物的某反应物的量/该反应物的转化总量=产物的生成量/反应物计量应得理论产物量
5.收率:Y=转化为目的产物的某反应物的量/该反应物的起始量
单程收率和全程收率,平衡收率
Y=S·X
例题:(P42)
合成氨反应0.5N2+1.5H2=NH3,已知原料气中只有N2、H2,H2/N2的摩尔比为3/1,计算700K和30.4MPa时反应体系的平衡组成、平衡转化率和平衡产率。700K时,Kf=0.009048,700K和30.4MPa时各组分的逸度系数为:γ(H2)=1.10,γ(N2)=1.15,γ(NH3)=0.9。 ;解:由Kf=KγKp
Kγ=γ(NH3)/[γ(H2)1.5×γ(N2)0.5]
=0.9/[1.151.5×1.10.5]=0.72
Kp=Kf/Kγ=0.009048/0.72=0.01257
以1molN2为计算基准,设达平衡时生成a mol的NH3,则平衡时有:
0.5N2+1.5H2=NH3
1 3 0 起始
1-0.5a 3-1.5a a 平衡
总mol数为:(4-a)mol
Kp=y(NH3)/[y(H2)1.5×y(N2)0.5]×(p/p0)1-0.5-1.5
y(NH3)=a/(4-a)
y(H2)=(1-0.5a)/(4-a)
y(N2)=(3-1.5a)、(4-a)
解得:a=1.182mol
y(NH3)=41.95%,y(H2)=14.51%,y(N2)=43.54%
;平衡转化率
X(H2)=0.5a/1=59.1%
X(N2)=1.5a/3=59.1%
Y(NH3)= X(H2)=59.1% ;4.6.2 反应过程的热量衡算和物料衡算 ;4.6.3 复杂过程的物料衡算,可采用如下计算步骤 ;例1:邻二甲苯氧化制苯酐,反应式为
已知邻二甲苯的转化率为70%,氧的用量为理论用量的150%,以空气为氧源,每小时投料量为250kg邻二甲苯,试进行物料衡算。
解:以每小时为计算基准
进料
邻二甲苯流量=250/106=2.358(kmol/h)
氧流量=2.385×70%×3×150%=7.43(kmol/h)=237(kg/h)
氮流量=7.43×0.79/0.21=27.95(kmol/h)=782.63(kg/h);出料
苯酐流量=2.358×70%×148=244.29(kg/h)
水流量=2.358×70%×18×3=89.13(kg/h)
氧流量=(7.43—2.358×70%×3) × 32=79.36(kg/h)
氮流量=782.63(kg/h)
未反应的邻二甲苯流量=250(1—70%)=75(kg/h)
;例2 试作生产任务为年产1200吨苯乙烯装置的物料衡算。已知全年时数为8760h,实际生产时间为7200h,原料乙苯纯度为98%,其中甲苯含量2%(质量),苯乙烯选择性为90%,苯选择性为3%,甲苯选择性为5%,焦炭选择性为2%,苯乙烯收率为40%,乙苯:水蒸气=1:1.3(质量,以乙苯计)。
解:
(1)写出反应方程式。
;(2)画出物料平衡线路图,如图 ;未参加反应的乙苯 4.00一1.78=2.22(kmol/h)=235.32(kg/h)
需加入的水蒸气 424.00×1.3=551.2(kg/h)=30.62(kmol/h)
需加入98%的乙苯 4.00/0.98=4.08(kmol/h)=432.65(kg/h)
原料乙苯中含甲苯 432.65—424.00=8.65(kg/h)=0.094(kmol/h)
在参加反应的1.78(kmol/h)乙苯中,转化为苯乙烯:1.78×0.9=1.60(kmol/h)
转化为甲苯 1.78×0.05=0.089(kmol/h)
转化为苯 1.78×0.03=0.053(kmol/h)
转化为焦炭 1.78×0.02=0.036(kmol/h)
即反应生成的苯乙烯 1.60×104=166.4(kg/h)
反应生成的甲苯 0.089×92=8.19(kg/h)
反应生成的苯 0.053×78=4.13(kg/h)
反应生成的焦炭 0.036×(7×12)=3. 02(kg/h)
反应生成的乙烯 0.053×28=1.48(kg/h)
反应生成的甲烷 (0.036十0.089)×16=2.0(kg/h)
反应生成的氢气 (1.6十3 × 0.036—0.089)×2=4.86(kg/h)
;原料中甲苯和反应生成的甲苯总量
0.094十0.089=0.183(kmol/h)=
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