第7章 酸碱平衡与酸碱滴定幻灯片.pptVIP

第7章 酸碱平衡与酸碱滴定Acid-Base Equilibrium and Acid-Base Titration;7.1 电解质的电离;解离度:指某电解质在水中解离达到平衡时，已解离的溶质分子数与溶质分子总数之比，或已解离的电解质浓度与电解质的原始浓度之比。 ;实验测定强电解质的解离度，结果表明：解离度小于100%。; 所谓离子氛，是指在溶液中每一个离子都被带相反电荷且分布不均匀的离子所包围，形成一个球形对称的离子氛。如图所示：; 此外，离子缔合的现象，带相反电荷的离子还可以缔合成离子对，这种离子对在溶液中是作为一个质点运动着，且无导电性。离子氛和离子对的存在使得自由离子浓度下降，降低了离子在化学反应中的作用能力，使得离子参加反应的有效浓度低于实际浓度。;表观电离度反映了强电解质溶液中离子的相互牵制作用的程度。;2.活度和活度系数;对AB型电解质稀溶液（c＜0.1 mol·dm-3 ）, γ可用Debye-Huckel 公式近似求出 ;-4;例:求0.0mol·dm-3溶液中Na+和Cl-离子的活度。 ;严格地说, 在有关化学平衡的计算中，应当用活度代替浓度，当溶液的浓度极稀(I＜10-4)时，离子之间的牵制作用小至可以忽略，活度系数可视为1，即α = c/ 。因此，对稀溶液尤其是弱电解质，通常为方便起见可用浓度代替活度。;1.酸碱的定义;HCl = H+ + Cl-;①酸碱相互依存，不可彼此分开； ②质子论中无盐的概念； ③酸碱概念具有更广泛的含义，即酸碱可以是分子、也可以是阳离子、阴离子； ④质子理论酸碱概念具有相对性，H2PO4-既可是酸又可是碱； ⑤酸碱的强弱取于它们对质子亲合力的相对大小和存在的条件（如溶剂等）.; 酸 + 碱 = 共轭碱 + 共轭酸 HSO4- + OH- = SO42- + H2O;4.酸碱的强度;同类型的弱酸(或弱碱) K 越大，其质子转移程度越大，酸性(或碱性)就越强 ； 酸越强则共轭碱越弱； 解离常数与浓度无关而与温度有关 ； 解离过程是吸热过程，一般升温解离常数增大。; ;◆共轭酸碱 与 的关系 ;◆影响酸、碱质子转移的因素 ①同离子效应：在弱电解质溶液中加入一种含有相同离子的强电解质，使弱电解质解离度降低的现象。如HAc溶液中加入Ac-。 ②盐效应：在弱电解质溶液中，加入不含相同离子的强电解质时，该弱电解质的解离度将略有增大的现象。如HAc溶液中加入NaCl 。 ③稀释定律：溶液浓度越稀，解离度越大 。;7.3 酸碱溶液pH值的计算;1.一元弱酸、弱碱pH值的计算;实验证明： 当　 　　 和C0Ka＞20Kw时,弱酸的离解程度较低，则溶液中的[H+]? C0，此时可近似认为: C0－[H+]?C0 　;例1、计算下列各浓度的HAc溶液的[H]+ 和电离度 （1）0.1 mol /L (2) 1.0 ? 10-5 mol /L ; 解一元二次方程： x = [H]+ ＝ 7.16 ? 10-6 mol/L ? = 71.6 % ; CN- + H2O HCN + OH- 平： c - x x x;2.多元弱酸、弱碱的pH值计算 多元弱酸、弱碱的质子转移分步进行 ,如 H2CO3;1． H2S 二元弱酸的电离平衡 ;多元弱酸、弱碱的电离以第一步为主（由于Ka1 Ka2 ） 溶液中同时存在H2S、HS?、 H+、S2?;讨论： ①多元弱酸弱碱的电离为分步电离，可用多重平衡来处理。各级电离常数相差一般在105倍。即： K1K2…Kn ;②H+有三个来源:一级电离、二级电离、水的电离。溶液的酸碱性可用第一级电离常数求出，即按一元弱酸处理。;起始浓度 0.1 0 0 平衡浓度 0.1-x x x C0Ka1θ＞20Kw θ c/Ka1 θ 500, 近似地： 0.1-x = 0.1 x2/0.1 = Ka1 θ， x = [H+] = [HS-] =7.5 ?10-5 mol/L;y = Ka2 θ [H+][OH-] = Kw θ [OH-] = 1.3 ? 10-10 mol·dm?3