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第9章 酸碱平衡;9-1-1 酸碱电离理论: 1887年, 瑞典化学家阿仑尼乌斯提出 　 1. 酸碱的定义 凡是在水溶液中电离产生的全部阳离子都是H+的物质叫酸;凡是在水溶液中电离产生的全部阴离子都是OH-的物质叫碱。 　 酸碱反应的本质是H+与OH-结合成H2O的反应 2. 电离理论的局限性 a. 对非水和无溶剂体系不适用 b. 不能解释不含 H+ 和OH-物质的酸碱性;9-1-2 酸碱质子理论: 1923年, 丹麦化学家布仑斯惕(Br?sted)和英国化学家劳里(Lowry)分别各自提出酸碱质子理论. 　　1. 酸碱的定义 　　凡能给出质子(H+)的物质都是酸 HCl、NH4+、 HSO4- 凡能接受质子(H+)的物质都是碱　Cl-、NH3、 HSO4- 既能给出质子, 又能接受质子的物质, 称为酸碱两性 物质： H2O、 NH3、 HSO4-、H2PO4- 、 HCO3-　 ; 2. 酸碱共轭关系： 质子酸释放质子转化为它的共轭碱, 质子碱得到质子转化为它的共轭酸, 这种关系称为酸碱共轭关系. 酸 ? 质子 + 碱　 共轭酸碱对： HCl ---- Cl- ， NH3 ---- NH4+ 即： HA ? H+ + A- 共轭酸 质子 共轭碱;酸; H2O + S2- ? OH- + HS- H2PO4- + H2O ? H3O+ + HPO42- HPO42- + H2O ? H3O+ + PO43- ; 4. 酸碱的强度：　　 酸的强度：酸给出质子能力的强弱 碱的强度: 碱接受质子能力的强弱 　　强酸：给出质子能力强的物质 如：HClO4、HCl、HNO3、H2SO4等 　　强碱：接受质子能力强的物质 如：OH-、PO43- 质子理论认为, 决定酸碱强弱的因素有两个: (1) 酸碱本身给出或接受质子的能力, 在共轭酸碱对中它们的强度相互制约. 酸强, 其共轭碱就弱; ;酸弱,其共轭碱就强. 在水中,HCl是强酸, 其共轭碱Cl-就是较弱的碱 HAc是弱酸, 其共轭碱Ac-就是较强的碱 因此, 从酸性看, HCl HAc, 从碱性看, Ac- Cl- H2O + S2- ? OH- + HS- 强酸 强碱 弱碱 弱酸 (2) 由于质子酸和质子碱的酸碱性要通过溶剂分子来转移质子方可体现, 同一种酸在不同溶剂中, 呈现出不同的强度. 如: HNO3 + H2O = H3O+ + NO3- (强酸) HNO3 + HAc ? H2Ac+ + NO3- (弱酸) HNO3 + H2SO4 ? H2NO3+ + HSO4- (碱) 因此, 讨论酸碱强度时, 必须在同一溶剂中比较.;　 5. 酸碱质子理论 (1) 实质：共轭酸碱对之间的质子传递； (2) 酸碱：包括分子、阳离子、阴离子； (3) 无盐的概念(组成盐的离子：离子酸、碱 ) ； (4) 对无氢化合物的反应不能解释。 酸碱电子理论(1923年)—路易斯 ?? 软硬酸碱理论(1963年)—皮尔逊 ;9-2 水的离子积和pH; （2）热力学方法计算 H2O（l） ? H+（aq）+OH-（aq） ΔrGmθ = ΔfGmθ(H+aq) + ΔfGmθ(OH-aq) －ΔfGmθ(H2Ol) = 0 + (-157.3) – (237.2) = 79.9 (kJ·mol-1) 由ΔrGmθ＝ －RTlnKθ Kθ=exp[-ΔrGmθ/RT] = 1.00×10-14 （3）Kw的意义：温度的函数　　;水的离子积常数与温度的关系;9-2-2 溶液的酸度 　 酸度：水溶液中氢离子的浓度。 　　1909年, 丹麦生理学家索仑生(S?rensen)提出用pH = -l