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制碱工业的发展 远在几千年前，劳动人民就有使用碱的知识，在没有工业方法生产碱以前人们所需要的碱都取自天然碱和草木灰。至于应用化学方法制取纯碱，还只是近两百年的事情。 1、路步兰法 1791年，法国人路步兰成功地研究出以食盐为原料的制碱法，即路步兰法，该发首先用硫酸和食盐制取硫酸钠、石灰石和炭，按100：100：35.5的重量比混合,在反射炉或回转炉内煅烧（950~1000°C），生成熔块（黑灰），再经浸取、蒸发、短少等过程而得到纯碱。产品中含碳酸钠约为95%左右。[来源:学科网ZXXK] 该法的主要化学反应为： H2SO4+2NaCl =Na2SO4+2HCl Na2SO4+ CaCO3+2C Na2CO3+CaS+2CO2?? 制取硫酸钠时产生的氯化氢气体，经水吸收制成或用氧化法制成氯气。浸取“黑灰”后的废渣，经与二氧化碳作用可得到硫化氢；从硫化氢中可回收硫磺。路步兰法盛行一时。但其放的主要生产过程系在固相中进行，并且需要高温，生产不能、连续，原料利用不充分，设备腐蚀严重。因此，人们除了改进路步兰法之外，又在探索新的制碱方法。 2、氨碱法（索尔维法） 1861年，比利时人索尔维综合前人的工作并实现了改进，于1863年实现索尔维法制碱，即氨碱法。该法以食盐、石灰石为原料，借氨的媒介作用，经石灰石煅烧，盐水精制、吸氨、碳酸化，碳酸氢钠过滤、煅烧，母液蒸馏等工序制得纯碱。氨碱法生产过程主要工序的基本化学反应如下： (1)石灰乳的制备：CaCO3CaO+ CO2↑ CaO+H2O=Ca(OH)2 (2) 盐水 吸氨、碳酸化，生成碳酸氢钠和氯化铵： NaCl+NH3+ CO2+H2O= NaHCO3↓+NH4Cl (3) 碳酸氢钠（重碱）煅烧制得纯碱；分解出二氧化碳循环使用： 2NaHCO3 Na2 CO3＋CO2 ?＋H2O? (4)氯化铵母液加石灰乳蒸馏，回收氨：2 NH4Cl+Ca(OH)2 = 2CaCl2+2NH3↑+H2O 氨碱法生产纯碱其主要化工过程：以氨和二氧化碳与氯化钠（食盐）水溶液反应，生成碳酸氢钠和氯化铵，将碳酸氢钠结晶煅烧制得纯碱；氯化铵母液蒸馏回收氨循环使用。 氨碱法具有原料普遍易得，价格低廉,生产连续，产品纯度高（含碳酸钠98.5%以上），适合大规模工业生产等优点。但仍然存在两个缺点：其一，氯化钠的利用率低，氯化钠的转化率在理论上可以达到84%，实际生产中由于氯化钠在氨水中的溶解度和碳酸化反应速率的限制，工业上一般只能达到72%~76%氯化钠只利用了其中的部分钠离子，24%~28%的钠离子和全部的氯离子被废弃。氯化钠的总利用率不足30%。其二，废液的处理问题。每生产1 吨碱约有10米3左右的废液排除，难以处理。因此，此法生产纯碱成本太高。 3、联合制碱法（侯氏制碱法）在创新中不断提升 对于氨碱法中所存在的缺点，长期以来国内外科学工作者，不遗余力地合理的解决办法。一种比较理想的方法是将氨、碱两大工业联合生产，以氯化钠、合成氨及生产合成氨的副产物二氧化碳为原料，同时生产纯碱和氯化铵两种产品。称为“联合生产纯碱和氯化铵的方法”或“联合制碱法”。 1942年我国化学家侯德榜同志综合了我国实验研究的结果，结合他多年的实践经验，提出了比较完整的联合制碱流程，科学地把合成氨工艺与制碱工艺联合起来，同时生产纯碱和氯化铵，称“联合制碱法”，但是，在本帝国主义和国民党反动派的破坏下，这项技术没有得到发展， 直到解放后才得以大力的推广，于1964年经国家技术鉴定后投入大规模的工业生产。