3-5 特殊類型的表面活性劑-杜可杰.ppt

;;5.1 碳氟表面活性剂 ;5.1.1 碳氟表面活性剂的性质;5.1.1.2 溶解性 由全氟甲基或全氟亚甲基形成的化合物分子间作用力非常弱，不溶于普通的有机溶剂 碳氟链为疏水疏油基 例如甲烷在水中的溶解度是四氟甲烷的7倍。 5.1.1.3 表面活性 碳氟链的憎水性比碳氢链强，碳氟表面活性剂的表面活性强于常规的碳氢链表面活性剂 一般碳氢表面活性剂的表面张力在30～40mN/m范围内，而碳氟表面活性剂的表面张力大部分在15～20mN/m之间，有的甚至可达12mN/m;5.1.1.4 临界胶束浓度 碳氟表面活性剂临界胶束浓度比结构相似的碳氢表面活性剂低10～100倍 ;5.1.2 碳氟表面活性剂的分类 ;5.1.3 碳氟表面活性剂的应用 ;5.1.4 碳氟表面活性剂的主要合成方法 ;优点：原料氟化氢价廉易得，可直接合成碳氟表面活性剂的反应性基团，如羧酰氟（－COF）或磺酰氟（－SO2F）等，经进一步反应引入亲水基即可制得碳氟表面活性剂;经过电解氟化制得的全氟辛酰氟及全氟辛基磺酰氟可以经过下列反应制取表面活性剂;;5.1.4.2 调整法 ;根据调聚法所用调聚剂的不同，可以制得全氟碘化物、ω-氢碳氟化物以及含氧杂原子的氟烷基碘 。 全氟碘化物的合成 工业上常用的调聚剂为五氟碘乙烷，它同四氟乙烯的反应式如下：;可采用下列方法制备链端具有分支链的化合物，即 ： 碳氟链具有强烈的吸电子性，在其分子上引入亲水基团的反应较难进行，因此还需采用其它方法引入反应性基团后再用于制备表面活性剂。 ;这些中间体可以进一步反应，制备表面活性剂，例如：;ω-氢碳氟化合物的合成 该化合物的合成可由四氟乙烯和甲醇、乙醇、异丙醇等低级醇类调聚剂经调聚法反应制得，其反应式如： 在以上合成的ω-氢氟碳化合物中，n＝0～8。 这样ω-氢碳氟化合物可进一步氧化得到羧酸，也可和环氧乙烷反应制得表面活性剂。例如：;含氧杂原子的氟烷基碘的合成 这类化合物可由全氟丙酮为原料合成，其反应式为： 也可通过以下反应合成带有反应性基团磺酰氟基的含氧氟烷基碘。 ;5.1.4.3 离子齐聚法 ;表8-2 齐聚物的组成;六氟丙烯聚合产品 六氟丙烯在氟离子存在下首先发生亲核反应，得到负离子中间体，该中间产物继续与六氟丙烷反应，最终生成含9个碳原子的支链碳氟中间体。该反应过程如下： ;由该中间体合成阴离子、阳离子和非离子表面活性剂的过程如下式所示，所得表面活性剂分子中均含有较多支链。 ;由六氟环氧丙烷制备的碳氟中间体及表面活性剂 六氟环氧丙烷是由六氟丙烯制得，它可以通过如下反应制备含有氧杂原子的碳氟中间体。 该中间体经进一步反应可分别制得阴离子、阳离子和非离子表面活性剂： ;5.2 含硅表面活性剂 ;硅氧烷基型 疏水基的结构为 ： 例如： 由于硅烷基和硅氧烷基均具有很强的憎水性，因此它们成为除碳氟表面活性剂以外的另一类性能优异的表面活性剂，具有较高的热稳定性和耐气候性，以及良好的表面活性、润湿性、分散性、抗静电性、消泡和乳化性能。 主要用于纤维和织物的防水、柔软和平滑整理以及化妆品中，阳离子型含硅表面活性剂还具有很强的杀菌能力。 ;5.2.2 合成方法 ; 此外，带有环氧乙基的硅烷基中间体也可与聚醚反应，经环氧乙基开环引入聚氧乙烯基，其反应式为： ;通过环氧乙烷加成反应合成 含有羟基的硅烷基化合物直接与环氧乙烷进行氧乙基化反应可制得非离子型含硅表面活性剂。反应式为： 通过烯基聚醚的加成反应合成 含氢硅氧烷与烯基聚醚发生加成反应也可以引入非离子亲水基团，例如：;5.2.2.2 含硅阳离子表面活性剂的合成 由含卤素的硅烷或硅氧烷与胺反应制得 例如三甲氧基氯丙基硅烷与N,N-二甲基十八胺反应可以制得如下结构的阳离子表面活性剂： 再如，用上述反应还可以合成以下表面活性剂：;由含烯烃的胺与硅烷加成制得 含有烯烃的胺如CH2＝CHCH2N(CH3)2加成到硅烷（Si－H）上即可制得季铵盐型阳离子表面活性剂，如 ： 用这种方法合成的产品还有： ;5.2.2.3 含硅阴离子表面活性剂的合成 ;由环氧基有机硅化合物与亚硫酸盐反应 通过含有环氧基的有机硅化合物与亚硫酸盐反应可以在表面活性剂分子中引入磺酸盐型阴离子亲水基，例如： ;5.2.2.4 含氟硅氧烷表面活性剂 ;5.3 高分子表面活性剂 ;胶束性质 高分子表面活性剂一般不具备低分子表面活性剂在水溶液中形成胶束的性质 。 为获得必要的水溶性应在其引入亲水基，聚合物不同、分子结构不同，水溶性亦会有很大的变化。 在多数情况下，水溶性高分子表面活性剂形成的是胶体溶液 。 分散性和絮凝性 由于高分子表面活性剂在各种表面、界面上有很好的吸附作用，因而分散性、凝聚性和增溶性均较好。 随表面活性剂溶液浓度的升高，表面活性剂的分散和凝聚作用不同。 在