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5、減水劑的合成与复配
外加剂的合成、复配及性能;主要内容; 国际标准化组织技术委员会(ISOTC71SC3)24国共同拟定,混凝土外加剂分五类:
改变新拌混凝土、砂浆或净浆流变性能的外加剂,如塑化剂、超塑化剂,即减水剂;
改变砂浆、混凝土空气(或其他气体)含量的外加剂,如引气剂、消泡剂、发泡剂等;
调节混凝土、砂浆或净浆凝结硬化速度的外加剂,如缓凝剂、调凝剂等;
改善混凝土或砂浆耐久性的外加剂;
为混凝土提供特殊性能的外加剂,如着色剂、膨胀剂、防冻剂、阻锈剂等。;一、混凝土外加剂的分类;二、减水剂的性能与合成技术;减 水 剂 ;各类
减水
剂几
种分
子形
式
;1、木钙 减 水 剂——生产工艺 ;1、木钙 减 水 剂——性能 ;2、萘 系 减 水 剂——生产工艺 ;1、磺化:取代萘核上的氢原子,形成磺酸基(-SO3H)。提高其溶解性,有效成分为β-萘磺酸。
2、水解:除去磺化时生成的a-萘磺酸。
3、缩合:在酸性中β-萘磺酸进行甲基化反映,由低缩聚物转变成高缩聚物。
4、中和:使用碱(NaOH)或灰乳,中合多余的SO3,使产品增加稳定性。;萘系减水剂干粉(含水8-9%,硫酸钠含量18-22%)掺量0.5-1.5%,最大减水率为25%,干粉最佳性价比使用量为0.75%-0.8%。;3、氨基磺酸盐——合成工艺;氨基系减水剂具有较高的减水率,对水泥的广泛适应性,可与各种减水剂、缓凝剂、引气剂、增稠剂,及防水类产品共同使用。常用掺量为0.3—1.2%之间,减水率可达20-35%。氨基产品与糖、三聚磷酸钠复合,有较好的效果,特别是对PC(复合硅酸盐水泥)水泥可明显减少塌落度损失,增大减水率。;4、三聚氰胺减水剂——合成工艺;4、三聚氰胺减水剂——性能;5、脂肪族减水剂 ——合成工艺;
由于脂肪族减水剂近年来发展较快, 产品性能差异较大,总之其性价比与荼糸相近,但产品对混凝土着色,碱合量较高是一个缺点。;6. 聚羧酸系减水剂——合成工艺;聚羧酸分二步合成和一步合成法 。
使用大单体可一步合成,制作大单体工艺复杂,投资也较大。
在反映中加入单体,羧酸反应进行共聚,在引发剂的作用下进行一次共聚,得到大分子聚合物。;1、减水率高,大于25%,
2、坍落度损??很小。
3、后期强度高。
4、收缩率小;三、常用外加剂性能;引 气 剂;三、常用外加剂性能;早 强 剂
一、无机盐类早强剂 :
1、氯化钙 氯化钙具有明显的早强作用,特别是低温早强和降低冰点作用。在混凝土中掺氯化钙后能加快水泥的早期水化,最初几个小时的水化热有显著提高,这主要是由于氯化钙能与水泥中的铝酸三钙反应,在水泥微粒表面上生成水化氯铝酸钙。具有促进硅酸三钙、硅酸二钙的水化反应而提高早期强度。当掺1%以下时对水泥的凝结时间无明显影响,掺2%时凝结时间约提前2小时左右,掺4%以上就会使水泥速凝。
;无机盐类早强剂;2、氯化钠
氯化钠是一种早强剂,也是一种很好的降低冰点的防冻材料。而且价格便宜、原料来源广泛。在掺量相同时,氯化钠降低冰点作用优于氯化钙,几乎是所有降低冰点材料中效果最好的一种。但作为早强剂,其混凝土后期强度会有所降低,对钢筋也有锈蚀作用,在钢筋混凝土中使用必须按规定复合阻锈剂。氯化钠一般不单独用做早强剂,多用于防冻剂中的防冻组分。它与三乙醇胺复合使用效果较好,一般使用量≤1%。与钠同一族的碱金属氯盐也都具有很好的早强作用,如氯化钾、氯化锂。按金属活动顺序表,氯化物随着阳离子半径的增加而对水泥水化促进作用增强,按如下顺序:氯化钾>氯化钠>氯化锂。但是氯化钾、氯化锂价格较贵,我国西北地区有不少锂盐渣、钾盐副产品等均可以利用。 ;3、氯化铁
在掺量不超过2%时,氯化铁具有早强作用,掺量大于3%时多用做防水剂。氯化铁作为早强剂优点为早强、密实性好,且后期28天强度均较不掺早强剂的有所提高。缺点为含氯盐对钢筋有锈蚀作用,但掺量较小时无明显的锈蚀作用。
较少单独使用于早强剂,多复合其他外加剂用于要求早强、防水、防冻等要求的混凝土中。还有一些氯化物如氯化铝、氯化亚锡、氯化铵也都有良好的早强作用,但因成本及来源问题而很少使用。 ;4、硫酸盐
是使用最广泛的早强剂,其中尤以硫酸钠、硫酸钙用量大。
硫酸钠又名元明粉、无水芒硝,其天然矿物称为芒硝,白色晶体,很容易风化失水变成白色粉末,即元明粉。硫酸钠资源丰富,价格亦较低廉。硫酸钠很容易溶解于水,在水泥硬化时,与水泥水化时产生的$氢氧化钙发生下列反应:Na2SO4+Ca(OH)2+2H2O→Ca2SO4.2H2O+2NaOH
所生成的二水石膏颗粒细小,它比水泥熟料中原有的二水石膏更快地参加水化反应:Ca2SO4.2H2O
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