JFE鋼鐵大型罐壳用新层压钢板的开发.docVIP

JFE钢铁大型罐壳用新层压钢板的开发 一 前言 以钢罐壳为代表的金属罐壳，为补足其耐蚀性而实施了涂装。涂装罐在涂装后需在150~200℃左右约10~20分钟加热的数次重复处理。为此，挥发有机溶媒的处理、过多的能源消费和CO2排放等均成为影响地球环境和劳动条件的课题。 近年来，采用取代涂料的被复热可塑性塑料膜的层压钢罐受到了人们的重视，并已在钢制饮料罐壳和食品罐壳等方面代替涂装罐壳。由于取消了涂装和烧付工序，使有机溶媒和CO2的排放量及耗能均可大幅下降，成为环境和谐型产品受到了各方重视。近年更是推广到18L罐及贝尔罐等大型罐领域。 迄今在大型罐领域实用化的层压钢板有：由制罐厂将板状的ECCS（Electrolytically chromium coated steel）上付上PE厚膜的层压钢板、从模中将熔融塑料直接挤出付在ECCS上的厚膜PP-PE无规聚合物形成的层压钢板等。但它们均由于塑料成本高而只用于少数高级罐，因此尚未能大量推广应用。 在上述背景下，JFE钢铁以在层压大型罐的普及为目标，总成本低于涂料罐且可装用酸性或碱性物罐用的新型层压钢板“E型万能光亮钢板”终于开发成功，并在世界上率先商品化。 二 层压膜设计的基本思路 ??? 将层压钢板用于大型罐时和过去的饮料罐、食品罐等不同，它必须适应各种内装物的要求，从而层压膜也必须适应从酸性到碱性等广泛内装物的要求。加上大型罐的代表内装物的洗剂等表面活性剂的特性还要求其具有较好的耐蚀性。 还有，为表示美观或注明内装物的品种，多在罐外表面付以烧结的印刷图文，如果膜的耐热性不足则膜被熔化等则成为问题。尽管近年来从节能出发使烧付工艺走向低温化，但仍保持在140~150℃的水平，因此为保证烧付稳定进行，膜的熔点必须在150℃以上。 另外，当膜的密付性不足时，则罐盖卷边接缝处的膜易剥离从而使其气密性不足，或在冲击下使膜受伤后即从膜下开始腐蚀，因此对膜必须要求具有高密付性。还有当更换涂装罐时，应保持膜的成本低于涂装成本。 饮料罐和食品罐广泛应用的PET膜的价格较低，对中性到酸性的物质可以保持较稳定，但在碱性条件下则产生加水分解使用途受限而通用性差。作为不含有害物质且价低又可适应从酸性到碱性的稳定塑料，以PP和PE等聚烯烃类较佳。其中PP的熔点为160℃，PE的熔点为120℃，因此为确保150℃以上的熔点，应采用PP系塑料。 但是，一般PP为难密付的高分子，和下层的ECCS难以密切接合。为提高其密付性，一般多采用在PP的分子锁中加入羧酸等极性基的变性PP。但是变性PP比一般塑料的价格要高。于是在膜厚90%左右上层采用高熔点的PP塑料，在其下和ECCS接触的薄层采用变形PP，其厚度仅为3~5μm，因此有利于降低成本。这样的膜二层结构由于发挥了各层的特性功能，使总体的功能满足了设计要求。也即母层塑料可确保耐热性和对表面活性剂的耐腐蚀性，密付层则可确保膜母层和ECCS的密切结合。 三 母层兼保耐热性和对表面活性剂的耐蚀性 （1）试验方法。??? 层压钢板的底层钢板用厚度0.32mm的马口铁用原板（调质度T4CA），其两面用CrO3-F—SO42-系的镀液镀上Cr镀层，再用CrO3-F-系的化成处理液进行电解化成处理后，作为ECCS供试样用。 层压板用的塑料膜为共挤出的无延伸制膜产出的PP-PE复合型二层膜，钢板的密付层则用羧酸变性PP和羧酸变性PE的混合物。母层由单纯结构的PP和PP中掺入数%PE的聚合块所组成的PP-PE的块状共聚母体。为了对比，还部分使用了在PP中加入和数%PE随机共聚的无规则共聚体PP。膜的密付层厚5μm，母层厚45μm，合计厚50μm。对ECCS加热到200℃，将上述3种PP膜热熔付其上成为层压板试样。 耐热性的评价法为：在层压钢板上放上φ60mm的玻璃杯和100g的荷重，并在150℃的热风循环中保持15分钟，然后将玻璃杯撤去后观察有无融痕以作为评价的依据。 对表面活性剂的耐蚀性评价法则为：在层压钢板上进行45°凸弯曲加工后，再加入强酸性表面活性剂（尤西洛化学公司产PTS300）中，在45℃以下浸泡一个月以后，再用目视观察有无腐蚀，以及对加工部断面用TEM（透视型显微镜）观察。为在TEM观察时使塑料的对比度明显化，可用四氧化钌适当进行染色处理。 （2）对耐热性、耐蚀性的评价结果和观察。 经通过照片对各种膜层压钢板的耐热性对比结果，在PP系塑料中以高纯PP的熔点最高， 经150℃热处理后仍未看到熔融痕迹；与之相对的母层中的随机PP，则明显的看出塑料上的熔融痕迹，从耐热性的观点看，随机PP是不适宜作母层塑料的；另外的块状PP则和高纯PP一样也未发现熔融痕迹，表示它具有优良的耐热性。还对它们用于母层膜时对表面活性剂耐蚀试验的照片对比得知，高纯PP在平板部未发现腐蚀而在凸加工部则有