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杂化轨道与空间构型是高考的重点内容,年年必考。主要考查中心原子杂化轨道类型的判断及分子或离子空间构型的判断。该部分知识常与其他物质结构知识相结合出现在选作题中,难度一般较小。;(2)在铜锰氧化物的催化下,CO被氧化为CO2,HCHO被氧化为CO2和H2O。
①根据等电子体原理,CO分子的结构式为_____________。
②H2O分子中O原子轨道的杂化类型为________________。
③1 mol CO2中含有的σ键数目为_____________________。;解析:(1) Mn的原子序数为25,价电子排布式为3d54s2,先失去4s2轨道上的两个电子,即得Mn2+。根据价电子对互斥理论,NO中N原子采用sp2杂化,所以NO的空间构型为平面三角形。
(2)CO与N2互为等电子体,根据氮气分子的结构式可以写出CO的结构式为C≡O。H2O分子中O原子存在两对孤对电子,配位原子个数为2,价电子对数目为4,所以O原子采用sp3杂化。二氧化碳分子内含有两个碳氧双键,一个双键中含有一个σ键,一个π键,则1 mol CO2中含有2 mol σ键。;答案:(1)①1s22s22p63s23p63d5(或[Ar]3d5)
②平面三角形
(2)①C≡O ②sp3 ③2×6.02×1023个(或2 mol);2.(1)[新课标T37-(3)]在BF3分子中,F—B—F的键角是
________,B原子的杂化轨道类型为________,BF3和过量NaF作用可生成NaBF4,BF的立体结构为________;
(2)[山东高考T32-(3)]H+可与H2O形成H3O+,H3O+中O原子采用________杂化。H3O+中H—O—H键角比H2O中H—O—H键角大,原因是_________________。;答案:(1)120° 正四面体 sp2
(2)sp3 H2O中O原子有两对孤对电子,H3O+中O原子有一对孤对电子,排斥力较小
(3)三角锥形 sp3
(4)正四面体 sp3; 有关配合物的知识在高考中时有出现,主要考查配合配的组成、结构、性质,江苏考题中对等电子体的判断及应用青睐有加,已连续考查多年。;[考题印证]
3.(2012·江苏高考节选)向CuSO4溶液中加入过量NaOH溶
液可生成[Cu(OH)4]2-。不考虑空间构型,[Cu(OH)4]2-的结构可用示意图表示为________________________。
解析:Cu2+中存在空轨道,而OH-中O原子上有孤对电子,故O与Cu之间以配位键结合。
;4.(1)[2011·江苏T21-A(3)]元素Y(C)的一种氧化物与元素
Z(N)的一种氧化物互为等电子体,元素Z的这种氧化物的分子式是________。
(2)[2010·福建T30-(3)]在CrCl3的水溶液中,一定条件下存在组成为[CrCln(H2O)6-n]x+(n和x均为正整数)的配离子,将其通过氢离子交换树脂(R-H),可发生离子交换反应:
[CrCln(H2O)6-n]x++xR-H―→
Rx[CrCln(H2O)6-n] +xH+;(4)[2010·江苏T21-A(2)]将乙炔通入[Cu(NH3)2]Cl溶液生成Cu2C2红棕色沉淀。Cu+基态核外电子排布式为__________。
解析:(1)与二氧化碳互为等电子体的氮的氧化物为N2O
(2)中和生成的H+需要浓度为0.1200 mol·L-1NaOH溶液25.00 mL,则可以得出H+的物质的量为0.12×25.00×10-3=0.0030 mol,所以x=0.0030/0.0015=2;Cr的化合价为+3价,x=2可以得知n=1,即该配离子的化学式为[CrCl(H2O)5]2+。
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