吸附分離功能高分子.ppt

第三章吸附分离功能高分子 化学化工学院 葛鑫 ;概述;二、吸附分离功能高分子的发展简史;Dow化学公司的 Bauman 等人开发了苯乙烯系磺酸型强酸性 离子交换树脂并实现了工业化。; 离子交换树脂发展史上的另一个重大成果是大孔型树脂的开发。 20世纪50年代末，国内外包括我国的南开大学化学系在内的诸多单位几乎同时合成出大孔型离子交换树脂。 与凝胶型相比，大孔型离子交换树脂具有机械强度高，交换速度快和抗有机污染的优点。;我国“离子交换树脂之父”何炳林; 1956年 从美国回来时带回了国内还不能生产的5公斤二乙烯苯和10公斤苯乙烯。利用这些原料开始了离子交换树脂的合成、性能测定和工业上的应用研究； 1958年 合成出大孔型离子交换树脂，用于原子弹的研制； 1970年 D390 弱碱性阴离子交换树脂用于精制链霉素 D001-cc阳离子交换树脂用于催化莰烯水合制异龙脑，改革合成樟脑的工艺。 1980年开始 用于血液灌流去除安眠药； 用于从肝损伤患腹水中去除胆红素 ； 去除血液中的抗DNA救治红斑狼疮病。 ; 20世纪 60年代后期，离子交换树脂除了在品种和性能等方面得到了进一步的发展，更为突出的是应用得到迅速的发展。除了传统的水的脱盐、软化外，在分离、纯化、脱色、催化等方面得到广泛的应用。 ;吸附分离功能高分子及分类;1.离子交换树脂;;1.1 按高分子骨架分类; 凡外观透明、具有均相高分子凝胶结构的离子交换树脂统称为凝胶型离子交换树脂。 这类树脂表面光滑，球粒内部没有大的毛细孔。在水中会溶胀成凝胶状，大分子链之间呈现约为2~4nm的间隙。; 一般的无机小分子的半径在1nm以下。所以可自由地通过离子交换树脂内大分子链的间隙。 在无水状态下，凝胶型离子交换树脂的分子链紧缩，体积缩小，无机小分子无法通过。所以，这类离子交换树脂在干燥条件下或油类中将丧失离子交换功能。;1.1.2 大孔型离子交换树脂; 即使在干燥状态，内部也存在不同尺寸的毛细孔，因此可在非水体系中起离子交换和吸附作用。 大孔型离子交换树脂的孔径一般为几纳米至几百纳米，比表面积可达每克树脂几百平方米，因此其吸附功能十分显著。;大孔型离子交换树脂的独特优势;优点：耐渗透强度高、抗有机污染好、可交换分子量较大的离子；防止中毒; 载体型离子交换树脂是一种特殊用途树脂，主要用作液相色谱的固定相。 一般是将离子交换树脂包覆在硅胶或玻璃珠等表面上制成。; 因色谱仪以高流速操作，柱内压力很大，一般离子交换树脂不能承受这样高的压力，因而研究了以球形硅胶或玻璃球等非活性材料作为载体，把它作为中心核，在其表面覆盖离子交换树脂薄层，从而得到载体型离 子交换树脂。; 将能解离出阳离子、并能与外来阳离子进行交换的树脂称作阳离子交换树脂； 将能解离出阴离子、并能与外来阴离子进行交换的树脂称作阴离子交换树脂。;阳离子交换树脂可进一步分为强酸型、中酸型和弱酸型三种。 R—SO3H为强酸型； R—PO(OH)2为中酸型； R—COOH为弱酸型。 习惯上，将中酸型和弱酸型统称为弱酸型！;阴离子交换树脂;1.3.1 强酸型阳离子交换树脂的功能基团是SO3-H+;强酸型阳离子交换树脂的制备;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.; 将白球进行干燥，用二氯乙烷、四氯乙烷、甲苯等有机溶剂溶胀，最后用浓硫酸或氯磺酸等磺化。 磺化后的球状共聚物通常为“黄球”。;含水状态下的离子交换树脂内部存在细孔，离子就在其间扩散并进行离子交换。; 含有－SO3H交换基团的离子交换树脂称为氢型阳离子交换树脂，其中H+为可自由活动的离子。 由于它们的贮存稳定性不好，且有较强的腐蚀性，因此常将它们与NaOH反应转化为Na型离子交换树脂。Na型离子树脂有较好的贮存稳定性。; 弱酸型阳离子交换树脂大多为聚丙烯酸系骨架，因此可用带有功能基的单体直接聚合制备。; 丙烯酸的水溶性大，不易进行聚合，常采用其酯类单体进行聚合后再进行水解的方法来制备。; 强碱型阴离子交换树脂主要以季胺基作为离子交换基团，以聚苯乙烯作骨架。 制备方法是：将聚苯乙烯系白球进行氯甲基化后