不同气氛对生物质热解的影响.pdfVIP

第35卷第4期 2014年4月 太阳能学报 ACTA ENERGIAE SOLARIS SINICA V01，35．No．4 Apr．，2014 文章编号：0254-0096(2014)04-0681-05 不同气氛对生物质热解的影响 辛 星1一，程晓磊1⋯，樊腾飞1’。，孙振丽1⋯，田文栋1，肖云汉1 (1．中I$19t学院工程热物理研究所，北京100190；2．中国科学院大学，北京100049) 摘要：在下落式管式炉上研究两种惰性气氛(N：和CO：)对生物质热解产率和液体产物的影响，测定不同气氛 下的快速热解和催化热解(HZSM-5为催化剂)的产率，并利用气质联用仪(GC／MS)分析热解油的成分。研究表 明，改变热解气氛对结果产生明显影响。CO：对快速热解和催化热解均有不利影响，导致液体产率降低而固定碳 和结焦产率上升，热解油的成分复杂化，抑制热解过程的芳香环化反应，使产物结构中出现甲氧基支链，同时在催 化热解中促进稠环芳烃的生成。 关键词：生物质；热解气氛；热解油；GC／MS 中图分类号：TK6 文献标识码：A 0 引 言 生物质快速热解技术可最大限度地获取液体产 物，产物可用作燃料或化工原料¨J。快速热解得到 的热解油因其含氧量高而带来的如热值低、腐蚀性、 粘度高等缺点限制了其用途旧1。择型分子筛(例如 沸石)可在热解过程中去除热解油中的氧从而改善 生物油的品质旧J，其中的HZSM-5或ZSM-5被认为 是最有效的催化剂，催化生成芳香烃和脂肪烃类化 合物产率最高HJ。然而催化快速热解技术会带来 催化剂积炭问题，导致催化剂快速失活¨1，对 HZSM-5上的积炭进行研究，发现其表面的积炭主 要是短链的饱和脂肪烃，其孑L道内的积炭主要是多 环的芳香烃∞1。目前大部分热解研究都以N：为载 气，然而不同的载气条件必然会对热解产率和液体 化合物产生不同影响o 7’引。Zhang H等一1在流化床 中对不同载气对玉米芯快速热解结果的影响展开研 究，其中对比CO：与N：发现，CO：下的液体产率低 于N：下，CO：下床料的积炭较多，生成的热解油含 有更多的乙酸。在本研究中采用两种惰性气氛条件 (N：和CO：)，考察不同的惰性气氛条件对快速热解 和利用HZSM-5分子筛催化热解玉米秸秆颗粒的产 率、液体产物以及催化剂积炭的影响。 1 实验 1．1材料 生物质原料玉米秸秆取自河北地区，粉碎后过 筛得到小于0．45mm的颗粒，105。C烘干4h后密封 保存备用。文献[10，11]对玉米秸秆的性质按 ASTM标准D3176--89进行测定，见表1所示。 HZSM-5购白天津南化催化剂有限公司，为2mm直 径的条状分子筛，Si／A1(分子比)=50，与催化剂对 比的石英砂采用40～80目的粒径。 1．2热解过程与分析方法 图1所示为热解装置，由气瓶和流量计组成的 进气部分、推压进料部分、石英管和保温外套的温控 热电阻加热部分以及收集液体的冷凝器组成。手动 表1玉米秸秆性质㈨111 Table 1 Ch啪cters of c咖straw[10，11] 收稿日期：2012-02—13 基金项目：江苏省科技计划(BE2010358)；蓝月亮基金会项目 通信作者：田文栋(1969一)，男，硕士、副研究员，主要从事煤气化及固废利用等方面的研究。fianwd@mail．etp．ac．cn 682 太 阳 能 学 报 礴回 9 1气瓶2流量计3秸杆颗粒4．进料器活塞 5石英管反应器及热电阻外套6温控仪 7．催化剂或石英砂8．烧结板9．冰浴冷凝器lo．气质联用仪 图l热解装置 Fig．1 Pyrolysis equipment 控制进料，进料量109，在石英管反应器加热到预定 温度后下推导杆使生物质颗粒缓慢下落至石英管 内，以此实现生物质颗粒的快速升温和快速热解。 反应器为内径28ram的石英管，中部偏下100ram是 一烧结板，用来放置催化剂或石英砂。热解热量由外 部热电阻加热提供，热解温度由温控仪控制，置于石 英管中心位置的热电偶监控温度使石英管内温度保 持在500。C，经测温度石英管中部的恒温区约20cm， 足以满足热解温度的要求。液体冷凝采用室温和冰 浴多级冷凝方式，冷凝器内收集的热解油被CH：C1： 洗脱后用GC／MS仪测定。热解气体直接排放。 热解过程为将秸秆颗粒109置于进料器内，石 英管内放置209的HZSM．5(保证原料与催化剂的 质量比是1／2)，通入的气体流量为24L／h(气流在 石英管内流速约2cm／s，从而保证热解气在催化剂 中的停留时间约为2s)与进口气压0．3MPa，排净空 气后开始加热石英管至500％；当反应管达到预定 热解温度，手动进料进行快速热解；热解反应进行 20rain后停止热解，继续吹扫30rain以保证热解气 完全冷凝