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12jghx-5多原子分子结构和性质.pdf

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12jghx-5多原子分子结构和性质.pdf

第五章 多原子分子的结构与性质 §5.1 价层电子对互斥理论(VSEPR) Valence Shell Electron Pair Repulsion ? 基于价键理论 2个自旋相反的价电子配对构成价电子对,包括两 类:成键电子对(bp)和孤对电子对(lp) ? 价电子对之间斥力的根源 ? ①各对电子之间的静电排斥作用(电子均带负电); ②Pauli斥力,即价电子对之间自旋相同的电子相互 回避的效应。 ? 价电子对之间的斥力导致分布在中心原子周围的价 电子对尽可能远离 ? VSEPR法判断分子几何构型的规则 1) 设中心原子A的配体L数为m,孤对电子对数为n。 将价电子对看成等距离排布在同一球面上,形成规则的多 面体形式: m+n=2 直线形 m+n=5 三方双锥形 m+n=3 三角形 m+n=6 八面体形 m+n=4 四面体形 2) 按照经典的共价单键、双键和三键结构式加以处理,将双 键、三键和单键均作为一个键区计算原子间互斥作用;键区 间排斥力大小顺序为: 三键-三键 三键-双键 双键-双键 双键-单键 单键-单键 O(1) 例:如图COCl2: A(1,2,3) 124.3? A(1,2,4) 124.3? C(2) A(3,2,4) 111.3? Cl(4) Cl(3) 3) 成键电子对比较集中在键轴的位置,而孤对电子对分布比 较扩散,显得比较肥大。因此,相比成键电子对,孤对电子对 对相邻电子对排斥作用要大。 价电子对排斥力大小顺序为: lp-lplp-bpbp-bp ?lp-lp 一般要大于90o 4) 电负性高的配体,吸引价电子能力强,价电子离中心原子较 远,占据空间角度相对较小。 H(2) 例:如图: R(1,4) 1.349 ? C(1) R(1,2) 1.097 ? F(5) A(2,1,3) 110.6? F(4) A(4,1,3) 108.3? F(3) 例:根据上述规则判断 序 分子点 分子 n m n+m 图示 分子结构 号 群 1 CO2 0 2 2 O=C=O 直线形 D∞h F 2 BF3 0 3 3 B 三角形 D3h F F 弯曲形、 F 3 SO2 1 2 3 S 角形、折N H C2vS i F O O H 线形H F F F 正四面体 4 SiF4 0 S 4 4N H Si F Td O O H 形 H F F O H

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