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12jghx-5多原子分子结构和性质.pdf
第五章
多原子分子的结构与性质
§5.1 价层电子对互斥理论(VSEPR)
Valence Shell Electron Pair Repulsion
? 基于价键理论
2个自旋相反的价电子配对构成价电子对,包括两
类:成键电子对(bp)和孤对电子对(lp)
? 价电子对之间斥力的根源
? ①各对电子之间的静电排斥作用(电子均带负电);
②Pauli斥力,即价电子对之间自旋相同的电子相互
回避的效应。
? 价电子对之间的斥力导致分布在中心原子周围的价
电子对尽可能远离
? VSEPR法判断分子几何构型的规则
1) 设中心原子A的配体L数为m,孤对电子对数为n。
将价电子对看成等距离排布在同一球面上,形成规则的多
面体形式:
m+n=2 直线形 m+n=5 三方双锥形
m+n=3 三角形 m+n=6 八面体形
m+n=4 四面体形
2) 按照经典的共价单键、双键和三键结构式加以处理,将双
键、三键和单键均作为一个键区计算原子间互斥作用;键区
间排斥力大小顺序为:
三键-三键 三键-双键 双键-双键
双键-单键 单键-单键
O(1)
例:如图COCl2:
A(1,2,3) 124.3?
A(1,2,4) 124.3? C(2)
A(3,2,4) 111.3?
Cl(4) Cl(3)
3) 成键电子对比较集中在键轴的位置,而孤对电子对分布比
较扩散,显得比较肥大。因此,相比成键电子对,孤对电子对
对相邻电子对排斥作用要大。
价电子对排斥力大小顺序为:
lp-lplp-bpbp-bp ?lp-lp 一般要大于90o
4) 电负性高的配体,吸引价电子能力强,价电子离中心原子较
远,占据空间角度相对较小。
H(2)
例:如图:
R(1,4) 1.349 ?
C(1)
R(1,2) 1.097 ? F(5)
A(2,1,3) 110.6? F(4)
A(4,1,3) 108.3? F(3)
例:根据上述规则判断
序 分子点
分子 n m n+m 图示 分子结构
号 群
1 CO2 0 2 2 O=C=O 直线形 D∞h
F
2 BF3 0 3 3 B 三角形 D3h
F F
弯曲形、 F
3 SO2 1 2 3 S 角形、折N H C2vS i F
O O H
线形H F F
F 正四面体
4 SiF4 0 S 4 4N H Si F Td
O O H 形
H F F
O
H
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