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第四篇 橡胶成形;第十四章 橡胶成形原料及配制
第十五章 橡胶制品成形
第十六章 橡胶制品硫化;第十四章 橡胶成形原料及配制;橡胶制品成形工艺过程:包括胶料配制、成形和硫化三个阶段
成形胶料配制工艺:通常包括塑炼和混炼两个工序
许多合成橡胶在合成过程中便控制分子量,可不进行塑炼而直接混炼;14.1 橡胶成形原料;14.1 橡胶成形原料;捆包胶:由天然胶乳或合成胶乳经凝聚、干燥、捆包而成的胶块
捆包胶是目前橡胶制品成形最重要的生胶品种
粉末橡胶:粒径在1mm以下的细粉粒状固体生胶
粉末橡胶不需塑炼而直接混炼;液体橡胶:室温下为粘稠状流动液体、分子量l万以下的橡胶齐聚物
液体橡胶有分子内带有活性官能团和分子末端带有活性官能团两种类型
热塑性弹性体:具有热塑成形特点而不需要硫化即具有类似于硫化胶性能;再生胶:将废旧橡胶制品和橡胶制品边角废料进行部分降解以破坏网状结构、从而获得可塑性并能再硫化的回用橡胶
硫化胶胶粉:将废旧橡胶制品不经再生而直接粉碎制成的胶粉
制法:常温粉碎、低温粉碎和超微细粉碎
(根据来源)生胶:天然橡胶和合成橡胶
简要介绍(略):NR、BR、SBR、IIR、EPR、NBR及部分其他橡胶;14.1.2 配合剂;一、硫化剂;硫黄:分子是由八个硫原子组成的八元环,室温下浅黄色或黄色固体
结晶形及无定形两种形态,结晶型硫有斜方形硫(α型)和单斜形硫(β型),无定形硫有液状硫黄(λ型)和粘性硫黄(μ型),粘性硫黄化学活性最大,因此硫化橡胶制品在120~160℃范围内进行
;橡胶工业用硫黄:硫黄粉、不溶性硫黄、胶体硫黄、沉淀硫黄、升华硫黄等,一般多采用硫黄粉
橡胶工业对硫黄的性能要求:①最主要是纯度,杂质含量不能超过上限;②其次是硫黄的分散度,硫黄粒子低于3~5μm时容易结团;③再次是硫黄的酸价,酸价过大,会迟延胶料的硫化
;硫黄在橡胶中的溶解度随温度的升高而增大
喷硫现象:当温度降低时可能过饱和,过量硫黄会析出而在胶料表面形成结晶
危害:破坏硫黄在胶料中分散的均匀程度,使胶料表面的粘着力降低,给成形带来困难
原因:混炼不均匀、混炼温度过高、硫黄用量过多和停放时间过长等;措施:在尽可能低温度下或至少在硫黄熔点以下短时间混炼,使硫黄在胶料中均匀分散;配方中加入再生胶、瓦斯炭黑、软化剂等增加硫黄溶解度;加入吸附硫黄的配合剂
硫黄用量:软质天然橡胶硫化胶不超过3%,半硬质硫化胶20%~30%,硬质胶可30%~47%
;二、硫化促进剂;国际上习惯以硫醇基苯并噻唑(促进剂M)的硫化速度为标准
硫化速度大于促进剂M的称为超速或超超速促进剂
硫化速度低于促进剂M称为中速或慢速促进剂
与M相同或相近的称为准速促进剂;对于硫化促进剂通常要求:较高的活性及硫化临界温度、硫化平坦线长、对橡胶老化性能及物理力学性能不产生恶化作用等
促进剂通常并用:彼此取长补短,通常将用量多的称为第一促进剂,用量少的称为第二促进剂,第一促进剂通常使用噻唑类,第二促进剂通常使用秋兰姆类、胍类和醛胺类
; 1.噻唑类
主要品种两种:硫醇基苯并噻唑(促进剂M)和二硫化二苯并噻唑(促进剂DM)
促进剂M为通用型促进剂,用作第一促进剂时用量1~2份;促进剂DM为淡黄色粉末,常与其它促进剂并用以提高活性,用量一般0.5~2.0份; 2.秋兰姆类
秋兰姆类属于超速促进剂,最常用品种是二硫化四甲基秋兰姆(促进剂TAMTD,简称TT),用量一般0.2~0.3份;三、硫化活性剂;四、防焦剂;五、防老剂;六、软化剂;塑解剂:能增强生胶塑炼效果,缩短塑炼时间,提高塑炼效率的物质
塑解剂类型:多是含硫化合物如噻唑类、胍类促进剂、硫酚、亚硝基化合物等;七、填充剂;炭黑:用量仅次于生胶而居第二位的原材料,用量占橡胶耗用量40%~50%
补强机理:炭黑表面具有不均匀特性,表面有系列能量不等的活性点且能沿炭黑粒子表面移动,橡胶链与炭黑表面活性点间的吸附多数是物理吸附,少量为化学吸附
受外力作用时物理吸附点的解吸和化学吸附点的滑动将吸收和缓冲外力的作用能量
吸附点的解吸、滑动将使橡胶内部的应力出现被大多数橡胶分子链均化分担的效应;图14.1 炭黑补强机理模型
(a)原始状态 (b)中等拉伸,AA’滑移 (c)再拉伸,AA再滑移,BB’也发生滑移,全部分子链高度取向 (d)恢复,炭黑粒子间的分子链有相等的长度,应力软化;八、其它配合剂;14.1.3 骨架材料;二、骨架材料类型
1.线绳和钢丝
直接采用单根形式的线绳或钢丝,在制品中按特定的密度、角度和层数排列以实现增强的作用
丝绳主要用于输送带、传动带和高压胶管等制品;轮胎胎圈使用钢丝; 2.帘布
帘布:经线密纬线疏、按平纹组织编织而成的布型织物,介于单根帘线与完全织物之间
品种:锦纶帘布、涤纶帘布、芳纶帘布、钢丝帘布、强力粘胶
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