给水相平衡答辩.ppt

第五章 多相平衡;本章主要内容;(1) 相和相数Φ;1. 基本概念(1)相和相数Φ ：;物种数S：系统中所含化学物质的数量。 ; 例如由PCl5(g)、PCl3(g)、Cl2(g)三种物质所组成的系统， 系统中有化学平衡存在, K=2 ?3。因为只要任意确定两种物质，则第三种物质就必然存在，而其组成可由化学平衡常数来确定，并不在于起始时是否放入此种物质。;例如系统中有C(s), H2O(g), CO2(g), CO(g), H2(g)共存，;在某些特殊的情况下，还有一些特殊的限制条件。例如将PCl5(g)单独放在一密闭容器中，达平衡后，;例 NaCl-H2O系统;系统确定后，其组分数是确定的。;(3) 自由度数 f;注意： f = K– Φ + 2是一般关系，其中 2是指T, p。 若考虑更多的因素，如电场，磁场…， f=K – Φ +n， n是外界影响因素。;例题1 碳酸钠与水可组成下列几种化合物 ;1) 指定p?， f = 2 – Φ + 1= 3 – Φ , 当f = 0, Φ = 3 ，所以 Φ最多为3?? 与Na2CO3(aq)和冰(s)与共存的盐只有一种。;例题2 试说明下列平衡系统的自由度数为若干? ;§5.2 克劳修斯-克拉佩龙方程; 单组分系统的相律;克拉佩龙方程;得 –Sm(?)dT + Vm(?)dp = –Sm(?)dT + Vm(?)dp;1. 气-液平衡;克劳修斯-克拉佩龙方程;经验规律（Trouton特鲁顿规则）;例题3 已知水在100℃时饱和蒸气压为1.00×105 Pa，气化焓为2260 J·g-1。试计算：;(2)水在1.10×105Pa时的沸点 ;2. 固-气平衡;3.固-液平衡; 物质处在不同的状态，其热力学变量间可以用函数的形式表达，如§5.2讨论的clapeyron方程等，也可以用几何图形方式表达，这就是相图。 相图的坐标是热力学强度变量，如T、P、c (或x) 。;1、两相平衡线( p随T变化);*;OB线：气固平衡线，表示冰的饱和蒸气压随温度的变化。;2、单相区和三相点;三相点 (609Pa, 0.0098℃);利用相图可以指出，系统的某个变量在变化时，系统将发生什么变化。 ;硫的相图;§5.4 完全互溶的双液系统(气液平衡);二组分系统;相图特点：;沸点-组成图;TA;l;x1; 如果将组成为x的混合液加热至温度t4，则混合液被部分气化，所剩液相组成为x4，较x含难挥发组分A增多。若将组成为x4的剩余溶液移出，并加热至温度t5，则溶液又被部分气化，所剩液相组成为x5。较x4难挥发组分A又有增高。若继续上述步骤。最后所剩少量液体可为纯的难挥发组分A组分。;再来看x溶液被部分气化时所得的组成为y4的蒸气。若将此蒸气移出，降温至t3。则被部分冷凝，所剩气相组成为y3，较y4含易挥发组分增多。若再将所剩y3蒸气移出，并降温到t2，则又被部分冷凝，所剩气相组成为y2，较y3含易挥发组分又有增高。若继续上述步骤，最后所剩少量蒸气可为纯的易挥发组分B组分。 ;每层塔板都经历部分汽化和部分冷凝过程 ;(2)第二类和第三类溶液的T-x图;常见恒沸溶液;最低恒沸混合物或最高恒沸混合物，升温过程中的两相平衡情况：;极值点之左：完全分馏得纯A和恒沸点混合物； 极值点之右：完全分馏得纯B和恒沸点混合物。 注意： (1)恒沸点混合物虽有恒定的沸点和恒定的组成，但不是纯物质，而是混合物。压力变化，组成也随之而变； (2)恒沸点混合物不能用分馏的分法来分馏。;例题6 p?下，乙酸乙酯(A)-乙醇(B)沸点-组成相图如下