第7章色谱分离浅析.ppt

一、色谱分离技术的概念;在色谱法中，表面积较大的固体或附着在固体上且不运动的液体，静止不动的一相（称为固定相 ；自上而下运动的一相（一般是气体或液体）称为流动相 。 ;根据分离时一次进样量的多少，色谱分离的规模可分为色谱分析规模(小于10mg)、半制备(10~50mg)、制备规模(0.1~10g)和工业生产规模(10g)。色谱分离的规模小，但产值高。; 超临界流体色谱—流动相是在接近它的临界温度和压力下工作的液体;—固定相涂敷在玻璃或金属板上—薄层色谱 ;三、色谱法的分类;三、色谱法的分类;三、色谱法的分类; 色谱法的缺点是处理量小、操作周期长、不能连续操作。; 吸附色谱法;吸附色谱是靠溶质与吸附剂之间的分子吸附力的差异而分离的方法。吸附力主要是范德华力，有时也可能形成氢键或化学键。吸附法的关键是选择吸附剂和展开剂。;吸附色谱分离过程示意图; 下列三个化合物用硅胶吸附色谱分离，以石油醚-乙酸乙酯（95：5）洗脱，判断三者流出色谱柱先后顺序。 ?  A B C 由先到后： C→B→A ;平衡系数（分配系数、吸附系数、选择性系数）;阻滞因数（比移值）;阻滞因数;选用吸附色谱法分离化合物时，必须首先了解被分离化合物的性质，然后选择合适的吸附剂和展开剂。被分离化合物、吸附剂和展开剂三者关系配合恰当才能得到较好的分离效果。;薄层色谱法选择的主要吸附剂为氧化铝、硅胶和聚酰胺。色谱用的吸附剂要求一定的形状与粒度范围，不同吸附剂用于分离不同类型的化合物。吸附剂还必须具有一定的活度，活度太高或过低都不能使混合物各组分得到有效的分离。;展开剂;展开剂;一般地说，所选的吸附剂应有最大的比表面积和足够的吸附能力，它对欲分离的不同物质应该有不同的解吸能力；与洗脱剂、溶剂及样品组分不会发生化学反应；还要求所选的吸附剂颗粒均匀，在操作过程中不会破裂。;洗脱剂的选择;洗脱剂的选择;3.影响吸附分离的因素;二、吸附色谱分离操作及其设备;①干法铺板(软板制备) 多用于氧化铝薄层板的制备。在一块边缘整齐的玻璃板上，铺上适量的氧化铝??取一合适物品顶住玻璃板右端。两手紧握铺板玻璃棒的边缘，按箭头方向轻轻拉过，一块边缘整齐、薄厚均匀的氧化铝薄层即成。 ;干法制板;可用于硅胶、聚酰胺、氧化铝等薄层板的制备，但最常用的是硅胶硬板。为使制成的硅胶板坚硬，要加入黏合剂，用硫酸钙为粘合剂铺成的板称为硅胶G板，用羧甲基纤维素钠作黏合剂铺成的板为硅胶-CMC板。;2) 点样 ;3）展开;展开方式可分三类：;薄层板;4) 显色;2.吸附柱色谱分离操作及设备;色谱柱通常用玻璃柱。工业上大型色谱柱可以用金属制造。柱的入口端应该有进料分步器，使进入柱内的流动相分布均匀。有时也可在色谱柱顶端加一层多孔的尼龙圆片或保持一段缓冲液层。柱的底部可以用玻璃棉，也可以用砂芯玻璃板或玻璃细孔板支持固定相，最简单的也可以用铺有滤布的橡皮塞。;设计柱长时需考虑下列几点：;①干法装柱 在柱下端加少许棉花或玻璃棉，再轻轻地撒上一层5mm厚的干净砂粒，或放置大小合适的玻璃砂芯。打开下口，然后将吸附剂经漏斗缓缓加入柱中，同时轻轻敲动色谱柱，使吸附剂松紧一致，最后，将色谱柱用最初洗脱剂小心沿壁加入，至刚好覆盖吸附剂顶端平面，关紧下口活塞。;②湿法装柱;(3)上样;②干法上样;(4) 洗脱;注意：;洗脱操作的方式可分为：;三、吸附色谱法的应用; 离子交换色谱法;一、基本原理;离子交换的基本过程：;a; 离子交换树脂是一种不溶于酸、碱和有机溶剂的固体高分子聚合物。它具有网状立体结构并含有活性基团，能与溶剂中其他带电粒子进行离子交换或吸着。;交换树脂表面;二、离子交换树脂的分类; ;1) 阳离子交换树脂 活性基团为酸性，对阳离子具有交换能力。;2) 阴离子交换树脂 活性基团为碱性，对阴离子具有交换能力。;1977年，我国原石油化工部颁布了离子交换树脂的命名法，规定离子交换树脂的型号由三位阿拉伯数字组成：第一位数字代表产品的分类；第二位数字代表骨架；第三位数字微顺序号。分类代号和骨架代号都分成7种，分别以0～6表示。 ;代号; 1. 交联度 交联度表示离子交换树脂中交联剂的含量，例如：聚苯乙烯型树脂是由二乙烯苯将链状分子联成立体网状结构的，而乙烯苯称为交联剂。树脂中交联剂的质量分数称为交联度。聚苯乙烯型交换树脂含有8%的二乙烯苯，则此树脂的交联度为8%。一般树脂的交联度为8%～12%。 ; 2.交换容量： 交换容量是指每克干燥离子交换树脂或每毫升完全溶胀的离子交换树脂所能吸收的一价离子的毫摩尔数，以mmol/g表示，是表征树脂离子交换能力的主要参数。交换容量的大小，取