第四章醌类详解剖析.pptVIP

;本 章 内 容;含义:指分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转变为具有醌式结构的化合物。 主要包括:苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌 分布广泛，由于醌类具有不饱和酮结构，当其分子中连接助色团后（-OH、-OMe等）多有颜色，故常作为动植物、微生物的色素而存在于自然界中。 生物活性多样，具有致泻，抗菌，抗病毒，止血、扩张冠状动脉、利尿、镇咳、平喘等多方面的生理活性。 　;第二节 结构和分类;辅酶Q10（n=10）;对苯醌类在碱性下可被次亚硫酸钠还原为氢醌。; 二、萘醌类 ;维生素K1（n=3）;三、菲醌   邻菲醌 对菲醌;四、蒽醌;;双 蒽 核1.二蒽酮： 2分子蒽酮脱去一分子氢，通过C10-C10’结合而成;番泻叶苷A（反式） 番泻叶苷C（反式） 番泻叶苷B（顺式） 番泻叶苷D（顺式） ;（ 二蒽酮类 ） ;2.二蒽醌： 蒽醌类脱氢缩合或二蒽酮类氧化;1、以母核的衍生物形式存在 取代基：羟基、甲基、甲氧基、羟甲基、羧基等 还原产物：蒽酚、蒽酮 2、以游离形式存在 以苷的形式存在： 氧苷为主，碳苷。 ;第三节 理化性质;2.溶解度 H2O MeOH EtOH Et2O CHCl3 游离醌 - + + + + 成 苷 +（热） + + - - ;二、化学性质; 游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱排列顺序： 含-COOH 2个以上?-OH 1个?-OH 2个?-OH 1个?-OH 5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH ————————可用于提取分离———————; 例：试比较下列化合物的酸性强弱;2.碱性 来源于羰基氧原子，能接受质子表现微弱的碱性。 能溶于浓硫酸生成洋盐，伴有颜色的转变。 羟基蒽醌在浓硫酸中呈现红至红紫色;3.颜色反应;醌类在反应前后无变化，只是起到传递电子的媒介作用，醌类成分含量越高，反应速度也就越快 ;（2）无色亚甲蓝显色试验 苯醌、萘醌——(+)专属鉴别 蒽醌——（－）;（3） 与碱液反应（ Borntr?ge反应） 羟基醌类在碱性溶液中发生颜色改变，会使颜色加深，多呈橙、红、紫红色及蓝色。 ;显色反应与形成共轭体系的酚羟基与羰基有关。 因此羟基蒽醌及具有游离酚羟基的蒽醌苷均可显色， 蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物则氧化形成羟基蒽醌类化合物后才能显色。 ;（4）与活性次甲基试剂反应（Kesting– Craven反应） 苯醌、萘醌——（＋） 蒽醌——（－） ;（5） 与金属离子的反应;1个α-OH 或 1个β-OH 或 2个-OH不在同环时 ;(6) 对亚硝基二甲基苯胺反应 ;反应类型;第四节 醌类化合物的提取分离;二、醌类化合物的分离 （一）游离蒽醌的分离 1、PH梯度萃取法 ;2.色谱法 吸附剂——硅胶、聚酰胺 *不易用氧化铝，尤其不易用碱性氧化铝;（二）蒽醌苷的分离 由于蒽醌苷类水溶性较强，分离精制较困难，故现多用层析法进行分离。 1.溶剂法 用极性较大的溶剂（正丁醇）将苷从水液中萃取出来。 2.色谱法 吸附剂——硅胶、反相硅胶、葡聚糖凝胶 ;提取分离工艺流程：;药材 ↓ 甲醇、乙醇提取 醇提物（游离苷元、苷） ↓有机溶剂萃取或回流 ↓ ↓ 有机溶剂层（游离蒽醌） 水溶液或残渣（苷） ↓ ↓ PH梯度萃取分离法 有机溶剂纯化 ↓ （乙酸乙酯、正丁醇萃取） 色谱法分离 ↓ （硅胶吸附色谱 ） 色谱法分离