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MnO2电极上氧还原的电催化机理
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第 9 卷 第 3 期 电化学 Vol. 9 No. 3
2003 年 8 月 EL ECTROCHEMISTR Y Aug. 2003
文章编号 :1006-3471(2003) 03-0336-08
MnO2电极上氧还原的电催化机理
曹余良 ,杨汉西 ,艾新平 ,肖利芬
(武汉大学化学与分子科学学院 ,湖北 武汉 430072)
摘要 : 研究了 MnO2催化氧还原的电催化性质 ,通过比较 MnO2 的自还原和催化氧还原的相关
性 ,结合极化曲线分析和中间产物检测 ,提出了氧在 MnO2 上电催化机理. 根据这一机理 ,MnO2 首
先还原为 MnOOH ,随之氧的还原通过化学氧化 MnOOH ,两者协同进行. 依此导出的极化曲线形
式能够较好地解决实验中观测到的动力学特征.
关键词 : 氧还原 ;电催化 ;二氧化锰 ;反应机理
中图分类号 : O 646 文献标识码 : A
金属-空气电池因具有比能量高 ,价格低廉 ,无污染等优点 ,逐渐受到广泛的关注. 空气电
极的性能和价格是发展金属-空气电池的关键. 高性能空气电极的催化剂主要是 Pt 或 Ag 等贵
金属[1 ,2 ] ,寻找廉价实用催化剂一直是空气电极研究的重点. 过渡金属有机环化复合物[3 ] ,钙
[4 ] [5～7 ]
钛矿型金属氧化物 , MnO2 等曾作为空气电极的催化剂而进行了大量的研究 ,其中
MnO2因具良好的催化活性和廉价 ,受到特别的重视.
[8～10 ]
MnO2已广泛用于锌锰电池体系 ,相关的放电机理已有大量的研究报道 . 而作为氧电
[5～7 ]
极催化剂 ,以往的研究主要集中在 MnO2的催化性能和极化性质方面 ,但对其催化作用机
理仍不甚清楚.
本文使用空气电极研究了 MnO2自身还原与氧还原之间的相互关系 ,结合中间产物检测
和对极化特征的分析 ,提出了 MnO2催化氧还原的动力学机理.
1 实验
1. 1 电极制备
MnO2催化电极 :将电解二氧化锰 ( EMD) ,石墨 ,聚四氟乙烯
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