大学物理化学授课课件第12章卤素(本科专业).pptVIP

;第一节 卤素通性;一、卤素的通性;● 解离能(键能)：F-F Cl-Cl F的原子半径小,孤电子对斥力较大 。 ; 问题：为何F的第一电子亲合能比Cl小，但其单质(F2)的氧化性却强于Cl2呢？;二、卤素的存在;;②在碱性介质中氧化性减弱； Cl2，Br2、I2、BrO-、IO-都不稳定，在碱性介质中易歧化，而XO3-在碱性介质中稳定不易歧化。 ;第二节 卤素单质;1、卤素单质的颜色 ;● 卤素在有机溶剂溶解度 在有机溶剂（乙醚、 CCl4）中溶解度大。; 请给出卤素单质的活泼性顺序。指出为什么由氟至氯，活泼性的变化有一个突变？ ;卤素单质具有强氧化性 : F2 Cl2 Br2 I2 卤离子X-具有还原性： F- Cl- Br- I-;① F2与所有金属反应，反应剧烈，生成高氧化态氟化物。 铜、镍、镁与F2作用，表面生成保护层。可作容器。;③ 能与Cl2反应的单质 ,在较高温度下也可与 Br2 I2作用，不过反应程度差的多。;① F2 酸碱条件下均可氧化水, 反应激烈 2F2 +2H2O = 4HF + O2;; F2与碱反应;高 温; 对F-来说，一般氧化剂不能使其氧化。因此制取F2一直采用电解法。通常是电解三份氟氢化钾(KHF2)和两份无水氟化氢的熔融混合物（工业制法）　　　　　　 2KHF2 ???=????2KF + H2↑ + F2↑;● F2的用途; ① 工业上电解饱和食盐水溶液制取　　　　2NaCl + 2H2O ?=???2NaOH + H2↑ + C12↑　　　　　　　　　　　　　 (阴极) (阳极);　　 （1） 工业制法----从海水中提取溴 用晒盐余下的pH≈3.5的盐卤(NaCl被分离后的母液，富 含Br-）中，通氯气置换出Br2；用空气把Br2吹出，再用Na2CO3溶液吸收，得较浓的NaBr和NaBrO3溶液：　　 3CO32- + 3Br2 = 5Br- + BrO3- + 3CO2↑ 歧化 用硫酸将溶液酸化，Br2即从溶液中游离出来：　　 5Br- + BrO3- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O 反歧化 ;② 智利硝石(NaIO3)为原料，用NaHSO3还原碘酸盐;1、物理性质;● 熔点、沸点随分子量增加升高 HF HCl HBr HI 主要是色散力;(1) 还原性：(卤化氢或氢卤酸)失电子能力。 HF HCl HBr HI F- Cl - Br - I - 电负性减小，半径增大，失电子能力增强。;氢氟酸的特殊性;3、卤化氢与氢卤酸的制备;H2SO4氧化作用;● 非金属卤化物的水解;1、氢氟酸试剂可放在玻璃容器中吗？ ;Example;F2O、F2O2 ;OF2;Cl2O6;2. 卤素含氧酸及其盐（重点）;各种卤酸根离子的结构;◆ 含氧酸酸性递变规律; ② 同一元素，不同氧化态氧化性 HClO HClO3 HClO4 ClO- ClO3- ClO4-; ③ 同一组成类型，不同卤素氧化性;② 次卤酸不稳定性 (都是强氧化剂和漂白剂) 2HClO = 2HCl + O2 光照时分解 ; ClO- BrO- IO- 室温歧化速度 慢 相当快 很快;漂白粉：氯气通入熟石灰中可得到次氯酸钙和氯化钙的混合物， 2 Cl2 + Ca(OH)2 ═ CaCl2 + Ca(ClO)2 + 2 H2O; 次氯酸盐比次氯酸稳定性高，所以经常用其盐在碱性介质中作氧化剂，去制备一些重要的氧化性物质。如 PbO2，NiO (OH ) 2 等。; Ni2 + + 2 OH－ —— Ni (OH ) 2 （绿色）; （4）次卤酸盐的制备（NaClO、Ca(ClO)2） 工业制NaClO——电解冷稀食盐水溶液 ; 次氯酸可由氯单质在水溶液中歧化