第4章晶体结构选编.ppt

第三章 晶体结构Crystal structure;钻石恒久远 一颗永流传;;;教学大纲要求;原子核 ;3-1 晶体的宏观性质（1）;3-1 晶体的宏观性质（2）;3-1 晶体的宏观性质（3）;;非晶体的宏观特征 （1）只有玻璃转化温度，无熔点。 （2）没有规则的多面体几何外型，可以制成玻璃体，丝，薄膜等特殊形态。 （3）物理性质各向同性。 （4）均匀性来源于原子无序分布的统计性规律，无晶界。 ;;与X射线及晶体衍射有关的部分诺贝尔奖获得者名单 ;X射线是一种波长很短的电磁波，能穿透一定厚度的物质，考虑到X射线的波长和晶体内部原子间的距离相近，1912年德国物理学家劳厄提出一个重要的科学预见：晶体可以作为X射线的空间衍射光栅,即当一束 X射线通过晶体时将发生衍射，衍射波叠加的结果使射线的强度在某些方向上加强，在其他方向上减弱。分析在照相底片上得到的衍射花样，便可确定晶体结构。 1913??英国物理学家布喇格父子在劳厄发现的基础上,不仅成功地测定了NaCl、KCl等的晶体结构,并提出了作为晶体衍射基础的著名公式──布喇格定律： 2d sinθ=nλ ;;晶体X-射线衍射图;;;3-1 晶体的微观性质（1）;3-1 晶体的微观性质（2）;晶体结构中具有代表性的最小重复单位，称为晶胞。;* ;根据晶胞参数的不同，把晶体分为七大晶系;;七个晶系中又包含十四种晶格;单晶与多晶;3-3 晶体的基本类型;;;;;半径比规则（1）;半径比规则（2）;半径比规则（3）;AB型离子晶体离子半径比与晶体构型的对应关系;离子晶体中最简单的结构类型;;（2）离子型晶体的特点;;;利用“玻恩-哈伯循环法”计算晶格能;;状态函数的改变值只与始态和终态有关，与变化的途径(过程) 无关!;;;;;;晶格能与物理性质;;;;;;;;;;;;;;共价键与离子键之间没有严格的界限，当两核间距为1～1.5nm时，呈离子键；当两核靠近约0.28nm时，成共价健。 通常可以认为，两元素电负性差值远大于1.7时，成离子键；远小于1.7时，成共价键；如果两元素电负性差值在1.7附近，则它们的成键具有离子键和共价键的双重特性，碘化银就是一个很好的例子，离子极化理论可以很好的解释这种现象。;;;; 离子的极化作用可使典型的离子键向典型的共价键过渡。这是因为正、负离子之间的极化作用，加强了“离子对”的作用力，而削弱了离子对与离子对之间的作用力的结果。;离子极化对金属化合物性质的影响;注 意;复习题;;;1．分子轨道理论的基本要点;⑴ s-s原子轨道的组合 两个原子的两个ns原子轨道相加（即相叠合），组合成为σns成键分子轨道；相减，则组合成为σ*ns反键分子轨道。σ分子轨道对键轴呈圆柱形对称，如图1.13(1)。进入σ轨道的电子称为σ电子，由σ电子构成的键称为σ键。;;;3．分子轨道能级图 氢原子中只有一个1s电子，二个氢原子的1s轨道组合成氢分子的σ1s和σ*1s分子轨道。二个电子均填入能量较低的σ1s分子轨道，体系能量下降，表明二原子间发生了键合作用，生成了稳定的氢分子。氢分子的分子轨道表示式为： H2 [(σ1s)2]; (a) 能带理论的基本要点 (i) 按照分子轨道理论，把整个金属晶体看作一个大分子，把金属中能级相同的原子轨道线性组合（原子轨道重叠）起来，成为整个金属晶体共有的若干分子轨道，合称为能带(energy band)，即金属晶体中的n个原子中的每一种能量相等的原子轨道重叠所形成的n个分子轨道，称为一个能带； ;;;;;;;能带理论的应用;;;; 二 金属晶体的密堆积结构;1; 下图是此种六方 紧密堆积的前视图; 第三层的另一种排列方式，是将球对准第一层的 2，4，6 位，不同于 AB 两层的位置，这是 C 层。;1;; 这两种堆积都是最紧密堆积，空间利用率为 74.05%。;原子晶体;金刚石晶体结构模型;二氧化硅晶体结构;分子晶体;氯、溴、碘分子的晶体结构;干冰及其晶胞;冰－Ⅶ的晶胞结构示意图;混合晶体;层状晶体;链状晶体;;;;;;;;;从组成上判断： 从性质上判断：