第5章-1-共混选编.ppt

聚合物共混物;概述;共混改性的意义： 综合均衡各聚合物性能，获得综合性能好的材料。如将硬而脆的PVC与柔软的NBR共混，在保持拉伸强度基本不降低的同时，可提高冲击强度、疲劳强度等;PP/PE 少量聚合物作为另一聚合物的改性剂:HIPS,PVC/EVA 改善加工性能：如PP纺丝时加入5%的PE，可提高纺丝速度，降低纺丝温度。PI中加入少量PPO后可注射成型。 获得特殊功能：如由于共混物力学松弛时间增加，获得较好的阻尼（减震、隔音）特性；获得美术花纹效果；耐燃材料；硅树脂与其它聚合物共混制得自润滑性材料。 在性能基本保持的前提下降低成本，即通过性价比：如PPO/PS;共混的方法; 机械共混 应用范围广，操作容易，设备简单，共混比例易调节。 干粉共混 共混物可直接用于模压、压延、注射或挤出成型；各组分须呈细粉状；操作温度须低于Tm，混合分散效果差。 熔融共混---最具工业价值 对共混组分粒度要求不严格；熔融状态下聚合物间扩散作用使混合效果提高；设备剪切作用导致形成接枝或嵌段共聚物，起增溶剂的作用。 要求各聚合物Tm及Td相近，且在混炼温度下熔体粘度和粘性模量值相近，否则影响混合效果，且剪切力会集中在高模量组分，而导致该组分过度降解。;共聚-共混法 属化学共混法，共聚改善了组分间的相容性，增加相间作用力，性能优于机械共混。 接枝共聚-共混：HIPS、ABS 嵌段共聚-共混 增容原位反应共混 极性、表面能或化学结构相差大的聚合物难以共混，加反应型增容剂，借助原位反应实现均匀共混。 ;互穿网络聚合物(Interpenetrating Polymer Networks,IPN) 用化学方法将两种或两种以上的聚合物相互贯穿成交织网络的新型复相聚合物共混材料。制备过程为化学法，而相间结合接近机械共混，属物理/化学共混法。通过界面链段的扩散和纠缠达到良好结合 制备方法有：分步法、同步法和乳液法。;★ 热力学相容性-溶混性(miscibility) 两种聚合物在分子（链段）水平互溶形成均一的相，即两聚合物以链段为分散单元相互混合。; 聚合物相互作用参数χ12为负值或小的正值，有利于形成相容的共混物 两聚合物的溶解度参数相近，有利于两者相容 两聚合物的热膨胀系数α值相近，有利于两者相容 α值相差愈大，共混过程体积变化愈大。随温度提高，两聚合物自由体积相差愈大 两聚合物分子量越小且相近，有利于两者相容 M小，聚合物自由体积大，△M愈大，两聚合物自由体积相差愈大; 热力学方法 形态学方法 通过电镜观察连续相和分散相内部微细结构表征。能观察到分散相，热力学不相容；分散相尺寸越小，工艺相容性越好。 分子运动方法 以DSC、DMA法测定共混物Tg 界面相方法 通过测定界面相的厚度和结构表征 动力学方法 通过测定共混物的相分离形态、温度、速度等表征 物理力学性能方法 共溶剂法、光学透明性法、力学性能法、流变性能法; 影响聚合物相容性的主要因素是分子间相互作用： 氢键 如PVC(质子给体)与多数聚丙烯酸酯(质子受体)相容，是酯基与PVC间形成“氢键”，使共混体系的△HM为负值。 芳环间的π-π络合作用 如双酚A型PC的芳环与脂肪族聚酯的酯基间π-π络合作用使其相容。 离子相互作用 聚苯乙烯磺酸盐与聚三甲基苄胺苯乙烯分别具有相反离子电荷，形成络合物，改善相容性。 电荷转移 水溶性聚乙烯吡咯烷酮由于含富电子酰胺基显碱性，PAA物由于含缺电子羧基显酸性，酸碱作用相容，但共混物不溶于水。说明形成新的络合物。; 通过共聚在大分子主链中引入极性基团 如弱极性PS仅与PPO、PVME相容，但St与AN共聚物SAN却可与多种聚合物(PC、PMMA、PSO)相容 通过聚合物的化学反应对分子链改性 如PE与PVC、PMMA不相容，氯化后成为相容体系 通过共聚在大分子主链中引入特殊相互作用基团 与聚合物形成氢键、离子、偶极、酸碱作用等，如PS中引入含羟基单元，会大幅改善与聚酯、聚醚的相容性 形成IPN或交联结构--强迫互溶作用 改变分子量 使用增容剂(compatibilizer); 两相共混物中两聚合物都是非晶态时，按相的连续性，分三种类型: 单相连续结构 一组分为连续相，另一个组分为分散相，俗称海-岛结构。是不相容共混物最常见相态结构，分散相可能为球形、线棒型、层片型等。 连续相决定材料的基本性能，如强度、模量、弹性等，分散相对冲击韧性、透气性、光学性能