天然药物化学第2章糖和苷类.pptVIP

第二章 糖和苷;第一节 单糖的立体化学;;基本概念：; 相对构型(α/β): 单糖成环后新形成的一个不对称碳原子称为端基碳 (anomeric carbon) ，生成一对差向异构体有α/β两种构型。从Fischer式看，C1-OH与原C5(六碳糖)或C4(五碳糖)-OH,顺式的为α，反式的为β。因此， α/β是C1与C5的相对构型。而在Haworth式中，C6或C5在同侧的为β型，异侧的为α型。;; 自然界中的单糖，从三碳糖到八碳糖都存在，但以五碳（戊）糖和六碳（己）糖最为常见和重要，而单糖的衍生物以糖醇和糖醛酸较为常见。 ;一、 单糖;二、低聚糖类;三、 多聚糖类;四、 苷类;第三节 糖的化学性质;过碘酸氧化反应;;二、 糠醛形成反应;;三、 羟基反应;;苷键原子质子化 苷键断裂 阳碳离子溶剂化 脱去氢离子 ; 苷键原子周围的电子云密度 （ 电子云密度大，易于接受 质子，水解容易） ;难水解的碳苷 苷元结构不太稳定的氧苷（皂苷）;β-D-葡萄糖苷（C-苷） 带醛基的苷元 ;二、乙酰解反应;三、碱催化水解： ;四、酶催化水解：;一、 糖的1H-NMR性质;;特别提示： （1）甘露糖（ C2羟基在环的面上）和鼠李糖 （优势构象为1C式）难以用J区分端基碳的构型。 （2）呋喃型糖