第三章地表地球化学作用与元素迁移选编.ppt

第三章 地表地球化学作用与元素迁移 ;内容提要;不同圈层化学组成是时间的函数; 地壳表层是地壳与水圈和生物圈接触的边界，是元素发生重新分配的重要场所，也是人类生产和生活的环境。认识地表条件下元素的地球化学行为，对了解地球的化学作用过程、物质循环及其影响，具有重要的理论和应用意义。 ;地球关键带（Critical Zone）;§1．地球系统的化学作用与化学迁移;2. 物质迁移的类型; 3. 元素地球化学迁移的概念;元素地球化学迁移的基本特征;4. 元素迁移的标志;橄榄岩因交代作用发生的蛇纹石化。在蛇纹石化过程中橄榄石多变为蛇纹石，斜方辉石多变为绢石(具斜方辉石假象的蛇纹石 )。; 对研究的体系(对象)进行元素含量对比分析，可定量地了解元素在体系中发生迁移的特征，即带入或带出的元素及其程度。 由于元素迁移将引起样品密度、体积的变化，不能简单地将迁移前后的样品直接进行元素含量的比较，需要建立可比较的参照指标。目前采用的方法主要有三种：;(1)等体积法：假设迁移前后岩石的体积未变，通过对比元素迁移前后体系密度的变化，计算出体积校正因子，再对元素含量进行修正； (2)等阴离子法：假设元素迁移前后体系中氧离子的数量没有变化，分别计算出元素迁移前后与其结合的阳离子的数量，以判断发生迁移的元素及变化量； (3)稳定元素法：假设元素迁移过程中，某(些)元素没有发生明显的变化，即该元素的绝对含量保持了相对稳定。通过对比在体系变化前后该元素相对含量的变化，确定出校正因子，进而对其它元素的含量进行校正。这类元素有Ti(或其它HFSE)、V等。 第(3)种方法在实际应用中可操作性较强。;;水溶液中元素的存在形式;1. 离子或分子;离子电位与水溶液中的离子; 根据不同元素离子电位的大小，元素在水溶液中以不同的形式存在： 电价低半径大的离子，其离子电位小(π＜2.5) ，如碱金属、碱土金属元素，它们同H+争夺O2-的能力弱，在水溶液中常呈离子或水合离子形式存在（如Ca），称为碱性离子； 电价高半径小的离子，其离子电位大(π＞8)，如B3+、C4+、Si4+、N5+、P5+、S6+等，它们争夺O2-的能力较H+强，因此经常从(OH)－根中夺出O2-，并与之结合成含氧酸形成[BO3]3-、[CO3]2-、[PO4]3-、[SO4]2-等，由于使H+游离，溶液显酸性，称为酸性离子。; 电价偏高而半径中等的阳离子(Be2+、Ti3+、Cr3+、Al3+、Fe3+、V3+等) ，其电位居中（π：2.5～8），往往表现出双重性，称为两性离子。在水中的存在形式受到溶液中酸碱度的影响： 在碱性溶液中，由于(OH)?浓度大和H+浓度小，阳离子与O2 ?结合成为含氧酸[BeO4]6 ? ； 在酸性溶液中由于H+浓度高于(OH) ?浓度，阳离子以氢氧化物分子Mex+(OH)x或自由离子Mex+形式存在。;图 3-4 离子电位图解;2. 络合离子; 自然界水溶液中，部分金属元素在水中的溶解能力较弱(如REE、U、Ag等)，但当其与水中的阴离子形成络合离子后，其溶解能力大为提高，使得其可以以稳定络合物的形式进行迁移。; 胶体的质点大小介于10-3~10-6mm(即1?m-1nm)之间，它有两个基本特点： ①胶体是一种多相体系，质点很细，因此具有较高的比表面积(单位体积所具有的表面积)。由此形成的高表面能，使得它们具有很强的吸附能力； ②胶体质点带有一定电荷。相同胶体质点，由于带有同种电荷而互相排斥，使其保持悬浮状态。为平衡胶粒的电荷，胶体对水中的离子产生吸附和离子交换作用。 ; 负胶体吸附溶液中的正离子，如：MnO2胶体吸附Cu、Pb、Zn、Co、Ni、Li、K、Ba、Tl等多种阳离子（沉积锰矿石中元素组合特征）； 正胶体吸附溶液中的阴离子。如Fe2O3n+胶体则主要吸附呈酸根阴离子存在元素，如HVO42? 、H2VO4? 、CrO42? 、PO43? 、AsO43?、GeO44?等。;表层水中元素的搬运形式分为四种;3、Fe、Mn、P的化合物以及V、Cr、Ni、Co、Cu等元素，它们的化合物一般溶解度较小，因此它们除部分形成真溶液外，还形成胶体溶液。如大部分被溶解的Fe是呈Fe（OH）3正溶胶形式被迁移的。 4、石英、硅酸盐和铝硅酸盐类矿物。这些化合物在水中的溶解度极小，它们主要呈细粒悬浮物和沿底部拖拽的粗粒物这两种方式被搬运。;§3 水-岩化学作用;2.水-岩化学作用的物理化学条件;3. 水-岩化学作用的基本类型;(1)氧化-还原反应;黄铁矿氧化成磁铁矿; 还