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第七章 纳米固体及制备;7.1 纳米固体的分类及其基本构成7.2 纳米固体的制备;§7.1纳米固体的分类及其基本构成;纳米固体;纳米复合材料涉及面较宽，包括三类： 0—0复合，即不同成分，不同相或者不同种类的纳米粒子复合而成的纳米固体．这种复合体的纳米粒子可以是金属与金属，金属与陶瓷，金属与高分子，陶瓷与陶瓷，陶瓷和高分子等构成纳米复合体； 0—3复合，即把纳米粒子分散到常规的三维固体中，例如，把金属纳米粒子弥散到另一种金属或合金中，或者放入常规的陶瓷材料或高分子中，纳米陶瓷粒子(氧化物，氮化物)放人常规的金属，高分子及陶瓷中．用这种方法获得的纳米复合材料由于它的优越性能和广泛的应用前景，成为当今纳米材料科学研究的热点之一．;二、纳米固体的基本构成 纳米固体材料的基本构成： 由于纳米粒子尺寸小，界面所占的体积??分数几乎可与纳米微粒所占的体积百分数相比拟，因此纳米材料的界面不能简单地看成是一种缺陷，它已成为纳米结构材料基本构成之一，对界面的几种看法: (1)、类气态模型，即纳米结构材料的界面的原子排列既无长程序，又无短程序，而像气态一样呈无序地分布； (2)、界面原子排列呈短程有序，其性质是局域化的； ; 三、关于构成纳米结构材料颗粒组元尺才范围定义： 颗粒组元平均粒径的划分有两点必须考虑： 一是临界尺寸，当颗粒尺寸减小达到纳米级某一尺寸时，材料的性能发生突变，甚至与同样组分构成的常规材料的性能完全不同，这个尺寸定义为临界尺寸。;一、惰性气体蒸发、原位加压制备法： 纳米结构材料中的纳米金属与合金材料是一种二次凝聚晶体或非晶体。 用“一步法”制备纳米金属固体的步骤是：(1)制备纳米颗粒；(2）颗粒收集；(3)压制成块体．为了防止氧化，上述步骤一般都是在真空中进行，真正获得具有清洁界面的金属和合金纳米块体材料的方法目前比较成功的方法就是惰性气体蒸发、原位加压法。 ; 下面简单介绍此法的装置和制备过程． 图7．1示出了用惰性气体蒸发(凝聚)、原位加压法制备纳米金属和合金装置的示意图 (1) 聚四氟乙烯刮刀刮下 (2) 经漏斗落入低压压实装置 (3) 由机械手送至高压原位加压 此种制备方法的优点是纳米微粒具有清洁的表面，很少团聚成粗团聚体，因此块体纯度高，相对密度也较高．; ;1、利用高能球磨法制备纳米结构材料;由表中可看出，球磨后所得到的纳米晶粒径小,晶界能高．; (b)不互溶体系纳米结构的形成．用机械合金化方法可将相图上几乎不互溶的几种元素制成固溶体。近10年来用此法已成功地制备多种纳米固溶体．例如，Fe-Cu合金粉是将粒径小于或等于100 的Fe，Cu粉体放入球磨机中，在氩气保护下，球与粉重量比为4：1，经8h或更长时间球磨，晶粒度减小至10几nm(见图7.2);; （c）纳米金属间化合物。金属间化合物是一类用途广泛 的合金材料，纳米金属间化合物，特别是一些高熔点的金属间化合物在制备上比较困难．目前已在10多个合金系中用高能球磨的方法制备了不同晶粒尺寸的纳米金属间化合物．研究结果表明，在一些合金系中或一些成分范围内，纳米金属间化合物往往作为球磨过程的中间相出现．; 除了上述几种纳米粉体能通过高能球磨法制取外，相图上可互溶的几种元素也可以用高能球磨制备纳米晶固溶体．还应当说明一点的是高能球磨法制成的粉体有两种，一种是由单个纳米粒子组成的粉体，另一种是两种类型粒子的混合体，即一部分是单个纳米粒子，一部分是微米或亚微米级的大颗粒，这些大颗粒是由纳米晶构成．有时候混合粉中以前一部分粒子为主，有时以后一部分颗粒为主。这种粉体经压制就可获得块体试样，再经适当热处理来得到所需的性能。还有一种制备块体的方法是将球磨制成的纳米晶粉体放入高聚物中制成优良性能的复合材料． 高能球磨制备的纳米粉体的主要缺点：晶粒尺寸不均匀，易引入某些杂质。 优点：制备的纳米金属与合金结构料产量高，工艺简单，并能制备出 用常规方法难以获得的高熔点的金属或合金纳米材料。 ; ; (a)为原始样品(粗晶Fe 粉)； (b)为球磨30h后样品。 虚线为实验曲线，粗线为界面上Fe原子的谱线， 细实线为bcc结构晶格上Fe原子的谱线 ;（b）高能球磨材料的界面结构随组成粉体的类型而改变． 粉体由单个纳米颗粒组成 与其他方法制备的压制块体相同 粉体由微米、亚微米多晶颗粒为主 与其他方法制备的压制块体有差异 高能球磨制备的块体界面主要以大颗粒中的纳米晶粒(或颗粒)界面为主，这种界面结构与粗晶中晶界相类似，而单个纳米微粒制成的金属与合金块体的界面结构与这种界面结构有