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第二章吸附分离-1选编
第二章 吸附分离功能 高分子材料的合成与应用;; ;; 无机吸附剂是指具有一定晶体结构的无机化合物,往往具有离子交换性质,称为无机离子交换剂。有沸石(Zeolite)类,包括方沸石(Analcite)、菱沸石(Chabazite)、丝光沸石(Mordenite)、交沸石(Harmotome)、钠沸石(Natrolite)等。其他天然的硅铝酸盐如蒙脱土、绿砂以及长石类矿物(正长石、钠长石、灰长石、钙长石)也可作为无机吸附剂使用。;;许多三价和四价金属能够形成氢氧化物凝胶,在高于等电点pH值条件下,具有阳离子交换性质。
磷酸锆类阳离子交换剂(Phozir)通常是由氯氧化锆(ZrOCl2)和磷酸或碱性磷酸盐反应制备的,通过改变Zr02/P205比例控制产品性能。
分子筛与磷酸锆类无机吸附剂仍是当今吸附、催化材料的研究热点。
;高分子吸附分离材料不仅能像无机吸附剂那样通过阳离子交换机理和孔径选择性机理吸附分离物质,而且吸附作用还包括螯合、阴阳离子交换、化学键合、范德华引力、偶极-偶极相互作用、氢键等,是无机吸附材料不可比拟的。
结构可变性强,因而种类更多,应用范围更广。 ;炭质吸附剂包括活性炭、活性碳纤维以及炭化树脂。
活性炭为微晶类碳系,微晶尺寸1—3nm。活性炭的整体外观多为无定形颗粒。
无定形活性炭
球形活性炭
活性碳纤维 ; ; ;物理吸附剂是指主要通过范德华引力、偶极-偶极相互作用、氢键等较弱的作用力吸附物质。
高分子吸附剂(吸附树脂)根据其极性分为非极性、中极性、强极性三类。
非极性吸附剂均是交联聚苯乙烯大孔树脂
非极性吸附剂主要通过范德华引力从水溶液中吸附具有一定疏水性的物质。 ;中极性吸附剂主要是交联聚丙烯酸甲酯、交联聚甲基丙烯酸甲酯及(甲基)丙烯酸酯与苯乙烯的共聚物
中极性吸附剂从水中吸附物质,除了范德华引力之外,氢键也起一定作用。
;强极性吸附剂有亚砜类(Amberlite XAD-9)、聚丙烯酰胺类(Amberlite XAD-10)、氧化氮类(Amberlite XAD-11)、脲醛树脂类(南开大学的ADS-15、ADS-16、ADS-17)、复合功能基类(南开大学的S-8、S-038)等,
主要是通过氢键作用和偶极-偶极相互作用进行的,因此其中的一些品种可以称之为氢键吸附剂。
;亲和吸附剂是利用生物亲和原理设计合成的,对目标物质的吸附呈现专一性或高选择性,在生化物质分离、临床检测、血液净化治疗等方面具有重要用途。
这种吸附专一性或分子识别性能,来源于氢键、范德华引力、偶极-偶极相互作用等多种键力的空间协同作用,是生命体系中的普遍现象, ; 2.1.3 按材料形态和孔结构分类; Contents; Contents;交联聚苯乙烯的合成及其衍生化 ;不同极性基团的取代烯烃单体的悬浮聚合 ;其他交联剂,例如二甲基丙烯酸乙二醇酯、衣康酸二烯丙酯、衣康酸单烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、N,N’,-亚甲基双丙烯酰胺、三聚异氰酸三烯丙酯等。发现衣康酸-o-单烯丙酯、三聚异氰酸三烯丙酯和甲基丙烯酸烯丙酯作为交联剂,交联结构比较均匀。
为了降低成本,采用二乙烯苯与上述交联剂组成的混合交联剂,也得到了比较满意的结果。 ;交联聚丙烯腈的合成及其衍生化;交联聚醋酸乙烯酯与交联聚乙烯醇的合成及其衍生化;交联剂:异氰脲酸三烯丙酯、二乙烯苯
竞聚率差异:(醋酸乙烯酯/二乙烯苯:r12=0.021, r21=7.983) ;(醋酸乙烯酯/异氰脲酸三烯丙酯:r12=0.70,r21=0.95) ,后者交联密度比较均匀
热分解起始温度较高,异氰脲酸三烯丙酯共聚物达到297℃,显著高于相应的二乙烯苯共聚物(260℃)
交联聚乙烯醇,在生物技术和医学领域的使用性能与琼脂糖凝胶、葡聚糖凝胶、纤维素球相似,但比后者具有更好的耐酸碱、抗微生物污染能力。 ;表2-1 异氰脲酸三烯丙酯交联聚醋酸乙烯酯的醇解反应结果;交联聚醋酸乙烯酯树脂在甲醇中不能充分溶胀。
树脂的交联度较高,致使树脂内部的醋酸酯基难以参与反应。
优点:聚醋酸乙烯酯适当水解得到的交联聚乙烯醇,既能使其表面(包括孔表面)具有亲水性,同时又保持远远高于多糖类材料的机械强度。
由交联聚乙烯醇树脂经过不同的功能基化反应,可以合成出多种类型的吸附分离材料。;吸附分离材料中的多孔吸附材料
所谓的多孔材料,需具备以下两个要素:
(1)材料中包含有大量的孔隙;
(2)所含孔隙被用来满足某种或某些设计要求以达到所期待的使用性能指标。;多孔材料的类型
1. 按材料种类:
多孔炭 (模板法,溶胶-凝胶法等)
多孔硅 (模板法,溶胶-凝胶法等)
多孔金属材料 (固态烧结法,熔体凝
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