气相色谱分析基础
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则: R参·R2≠R测·R1;影响热导检测器灵敏度的因素;69;图中池体为长方形不锈钢制成,其中有长方环形气体流路,左通道中装有热丝,右通道比左通道略粗。下方l为毛细管柱和尾吹气人口, 2、3为切换气(或称调制气、参比气)入口。开机条件稳定后,柱流出物和尾吹气以一定的流速进入池腔,它的流动方向完全受切换气控制。当切换气以一定的流速(如30 mL/min)从2进人,其中20mL/min通过热丝,从出口4排出,另外 10mL/min的切换气与柱流出组分一起通过右侧,从出口排放掉,热丝只作参比气测量[图1(a)]。当切换气从3进入,流过右侧排出;柱流出物和余下切换气即通过热丝,而后排出,这时作样品测量[图1(b)]。如此反复切换,频率为5Hz,即每100毫秒切换一次,每秒切换10次。对热丝而言,十次中有五次是样品气通过,另五次为参比气通过。该单热丝为惠斯顿电桥的一个臂,组成恒丝温检测电路;TCD使用注意事项(1)确保热丝不被烧断,在检测器通电之前,一定要确保载气已经通过了检测器,否则,热丝就可能被烧断,致使检测器报废,同时,关机时一定要先关检测器电源,然后关载气。任何时候进行有可能切断通过TCD的载气流量的操作,都要关闭检测器电源。这是TCD操作所必须遵循的规则。
(2)载气中含有氧气时,会使热丝寿命缩短,所以,用TCD时载气必须彻底除氧。而且不要使用聚四氟乙烯作载气输送管,因为它会渗透氧气。(3)载气种类对TCD的灵敏度影响较大。原则上讲,载气与被测物的传热系数之差越大越好,故氢气或氦气作载气时比氮气作载气时的灵敏度要高。当然,要测定氢气时就必须用氮气作载气
;又称氢焰离子化检测器。主要用于可在H2-Air火焰中燃烧的有机化合物(如烃类物质)的检测。
原理:含碳有机物在H2-Air火焰中燃烧产生碎片离子,在电场作用下形成离子流,根据离子流产生的电信号强度,检测被色谱柱分离的组分。
;结构:主要为离子室,内有石英喷嘴、发射极(极化极,此图中为火焰顶端)和收集极;气相色谱分析基础;A区:预热区
B层:点燃火焰
C层:热裂解区:温度最高
D层:反应区;具体描述如下:
氢气由喷嘴加入,与空气混合点火燃烧,形成氢火焰。极化极和收集极通过高阻、基流补偿和50~350V的直流电源组成检测电路,测量氢火焰中所产生的微电流。该检测电路在收集极和极化极间形成一高压静电场。H2+O2燃烧能产生2100℃高温,使被测有机组分电离。载气(N2)本身不会被电离,只有载气中的有机杂质和流失的固定液会在氢火焰中被电离成正、负离子和电子。在电场作用下,正离子移向收集极(正极)。负离子和电子移向极化极(负极)。
; 形成的微电流经高电阻,在其两端产生电压降,经微电流放大器放大后从输出衰减器中取出信号,在记录仪中记录下来即为基流,或称本底电流、背景电流。只要载气流速、柱温等条件不变,基流亦不变。无样品时两极间离子很少,基流不变;当载气+组分进入火焰时,在氢火焰作用下
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