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荧光光谱教程 一、化学发光反应的类型 1．直接化学发光和间接化学发光 化学发光反应可分直接发光和间接发光。直接发光是被测物作为反应物直接参加化学发光反应，生成电子激发态产物分子，此初始激发态能辐射光子。表示如下： 式中A或B是被测物，通过反应生成电子激发态产物C*，当C*跃迁回基态时，辐射出光子hv。 间接发光是被测物A或B通过化学反应后生成初始态C*，C*不直接发光，而是将其能量转移给F，使F处于激发态，当F*跃迁回基态时，产生发光。如下式表示 式中C*为能量给予体，而F为能量接受体。例如，用罗丹明B－没食子酸的乙醇溶液测定大气的O3，其化学发光反应就属这一类型。 没食子酸被O3氧化时吸收反应所产生的化学能，形成受激中间体A*，而A*又迅速将能量转给罗丹明B，并使罗丹明B分子激发，处于激发态的罗丹明B分子回到基态时，发射出光子。该光辐射的最大发射波长为584nm。 2. 气相化学发光和液相化学发光 按反应体系的状态来分类，如化学发光反应在气相中进行称气相化学发光，在液相或固相中进行称液相或固相化学发光，在两个不同相中进行则称为异相化学发光。本节主要讨论气相和液相化学发光，其中液相化学发光在痕量分析中更为重要。 （1）气相化学分光 主要有O3、NO、S的化学发光反应，可用于监测空气中的O3、NO、NO2、H2S、SO2和CO等。 ☆ 臭氧与乙烯的化学发光反应机理是O3氧化乙烯