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第2章2温度的微观解释分子间相互作用
理想气体物态方程的另一形式 p= nkT ;**关于普适常量 k, G, e, h, c ;(三)压强的单位 ;§2.3 温度的微观意义; 应该指出: 是分子杂乱无章热运动的平均平动动能,它不包括整体定向运动动能。只有作高速定向运动的粒子流经过频繁碰撞改变运动方向而成无规则的热运动,定向运动动能转化为热运动动能后,所转化的能量才能计入与绝对温度有关的能量 中。从
;(二)气体分子的方均根速率; [例1.4]在近代物理中常用电子伏特(eV)作为能量单位,试问在多高温度下分子的平均平动动能为1eV?1K温度的单个分子热运动平均平动能量相当于多少电子伏特?
[解] 1eV=1.602?10-19 J,
T=7.74?103 K热运动平均平动能量
1K温度的热运动平均平动能量 =1.29×10-4eV
。 ;二、对理想气体定律的验证:;§2.4分子间作用力势能;§2.4.1分子间互作用势能曲线; 在r=r0时分子力为零,相当
于两分子刚好“接触”。
当r<r0时,两分子在受到“挤
压”过程中产生强斥力,
这时F(r)>0且随r0减少而
剧烈增大。
当r>r0时两分子分离,产生吸引力,F(r)<0。
当r超过某一数值时,F(r)即接近于零,可认为这一距离就是分子间引力作用半径,简称吸引力 作用半径。 ;(二)分子互作用势能曲线(intermolecular potential energy curve);作出与分子作用力曲线所对应的互作用势能曲线 ;??? 两分子在平衡位置附近的吸引和排斥,和弹簧在平衡位置附近被压缩和拉伸类似。
????? 液体和固体中分子的振动就是利用分子力这一特性来解释。
??? 由于用势能来表示相互作用要比直接用力来表示相互作用方便有用,所以分子互作用势能曲线常被用到。 ;§2.4.2 分子碰撞有效直径,固体分子热振动,固体热膨胀,; 纵坐标有两个,方向向上的表示势能EP,坐标原点为 0;方向向下的纵坐标表示相对运动动能EK,坐标原点为 O’。当 a2向 a1靠近时,受到分子引力作用的 a2具有数值越来越大的负势能,所减少势能变为动能的增量,总能量是一恒量。 图中的 d 是两分子对心碰撞时相互接近最短质心间距离,故称 d 为分子碰撞有效直径 .当温度升高时,EK0 也增加,因而横轴升高,d 将减小,说明 d 与气体温度有关。
温度越高,d 越小。
;**关于分子的直径: ; 这时把平衡位置时两分子质心间平均距离r0视作分子直径。
(2)另一种理解的分子直径是指两分子相互对心碰撞时,两分子质心间最短距离,这就是分子碰撞有效直径 d。显然 2r0 与 d 是不同的,但在通常情况下, 两者差异不大。还要说明,图中对分子间碰撞的分析仅限于两分子间的对心碰撞(即两分子间的碰撞均在分子联心轴线上发生)。实际发生的分子间碰撞基本上都是非对心的,因而要引入分子碰撞截面的概念。 ;**固体中分子热振动和线膨胀的解释 ;*2.4.3 几种典型的分子作用力势能曲线 ;(一)体积趋于零的刚球模型 ;(二)刚球模型 ;(三)苏则朗(suthreland)模型 ;(四)米势;§2.5范德瓦斯方程 ;一、分子固有体积修正 ;**b等于分子固有体积的4倍.; 在2维情况下,一个分子将同时与6个分子碰在一起。3维情况
接触分子将更多。这类情
况都是范德瓦耳斯气体所
不允许的。
可以证明,对于俩俩相碰的3维范德瓦耳斯气体,b等于分子固有体积的4倍 ;*(二)动理压强 ;*(三)分子力产生的压强;*(三)气体中的内压强 ; 其中p真动 为真实气体中的动理压强。显然,真实气体内部的动理压强与理想气体内部的动理压强应该相等,即
p真动 = p理动
将它代入前面的等式
p = p真动 - ?pi
中,可得到理想气体压强
p理 = p理动 = p真动 = p + ?pi ;二、分子吸引力修正;? 在界面层中所有分子都大小不等地受到这样的分子合力的作用。气体内部的分子在越过界面层向器壁运动,以
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