第三章 材料界面性能与表征-1.ppt

第三章 材料界面性能与表征;本章主要讲授内容;界面研究;纳米陶瓷的低温烧结;;表面与界面是材料物理、化学性质发生空间突变的二维区域，是材料中普遍存在的结构组成单元。材料的物理性能（电磁、光）、力学性能（强度、塑性断裂韧性）以及化学及电化学性能均与材料材料的界面（晶界、相界、表面）有着非常密切的关系。 ;定义:;学习的方法－宏观性能与微观结构;碳纳米管复合材料;3.2 固体表面的物理化学性质;固体表面的特点:;;HOPG上分子吸附的不同行为; 固体的表面;固体的表面;1、理想表面 ? 没有杂质的单晶，作为零级近似可将清洁表面定义为一个理想表面。这是一种理论上的结构完整的二维点阵平面。 忽略了晶体内部周期性势场在晶体表面中断的影响，忽略了表面原子的热运动、热扩散和热缺陷等，忽略了外界对表面的物理化学作用等。 这种理想表面作为半无限的晶体，体内的原子的位置及其结构的周期性，与原来无限的晶体完全一样。 (图2 理想表面结构示意图 );图2 理想表面结构示意图 ; 2、清洁表面 清洁表面是指不存在任何吸附、催化反应、杂质扩散等物理化学效应的表面。这种清洁表面的化学组成与体内相同，但周期结构可以不同于体内。真实的清洁表面与理想表面间主要存在如下不同：表面结构弛豫 ；表面结构重构 ；表面双电层 。 根据表面原子的排列，清洁表面又可分为台阶表面、弛豫表面、重构表面等。 ;图3 Pt（557）有序原子台阶表面示意图;c）Ge(111)表面模型原子垂直压缩值 1为0，2、3 为0.22?，4为0.46?，5为0.15?。 图4 台阶表面不同的压缩形式 ;图5 弛豫表面示意图 ;图7 重构表面示意图 ;;几种清洁表面结构和特点 ; 3、吸附表面 吸附表面有时也称界面。它是在清洁表面上有来自体内扩散到表面的杂质和来自表面周围空间吸附在表面上的质点所构成的表面。 根据原子在基底上的吸附位置，一般可分为四种吸附情况，即顶吸附、桥吸附、填充吸附和中心吸附等。 ; a）顶位吸附俯视图 b）桥吸附俯视图 c）填充吸附俯视图; 实际表面就是我们通常接触到的表面，与清洁表面相比较，有下列一些重要特点： 表面粗糙度：经切削，研磨，抛光的固体表面似乎很平整，然而用电子显微镜进行观察，可以看到表面有明显的起伏，同时还可能有裂缝、空洞等。 拜尔贝（Beilby ）层 ：固体材料经切削加工后，在几个微米或者十几个微米的表层中可能发生组织结构的剧烈变化，使得在表面约10nm的深度内，形成一种非晶态薄层。 表面存在大量的活性晶格点：由于打磨，加工表面的局部被扭曲变形引起，这种表面常常比电解抛光或低温退火预处理后的表面更活泼 。 残余应力 ：机加工后，除了表面产生拜尔贝层之外，还存在着各种残余应力，按其作用范围大小可分为宏观内应力和微观内应力 ;; 3.2.2 固体的表面自由能和表面张力 与液体相比： 1）固体的表面自由能中包含了弹性能。表面张力在数值上不等于表面自由能； 2）固体的表面张力是各向异性的。 3）实际固体的表面绝大多数处于非平衡状态，决定固体表面形态的主要是形成固体表面时的条件以及它所经历的历史。 4）固体的表面自由能和表面张力的测定非常困难。 ;3.2.3 固体表面力场;（1）化学力：本质上是静电力。 当固体吸附剂利用表面质点的不饱和价键将吸附物吸附到表面之后，吸附剂可能把它的电子完全给予吸附物，使吸附物变成负离子（如吸附于大多数金属表面上的氧气）；或，吸附物把其电子完全给予吸附剂，而变成吸附在固体表面上的正离子（如吸附在钨上的钠蒸气）。 多数情况下吸附是介于上述二者之间，即在固体吸附剂和吸附物之间共有电子，并且经常是不对称的。 对于离子晶体，表面主要取决于晶格能和极化作用。 ;晶格能对离子晶体物理性质的影响;（2）分子引力，也称范德华(van der Walls)力，一般是指固体表面与被吸附质点（例如气体分子）之间相互作用力。 主要来源于三种不同效应： 定向作用力 FK(静电力) ：发生于极性分子之间 诱导作用力 FD ：发生于极性与非极性分子之间。 分散作用力 FL(色散力) ：发生于非极性分子之间。 对不同物质，上述三种作用并非均等的。例如对于非极性分子，定向作用和诱导作用很小，可以忽略，主要是分散作用。 ;3.2.4 固体的表面结构 ; 1、晶体的表面结构 ; 1、晶体表面结构 表面力的存在使固体表面处于较高能量状态。但系统总会通过各种途径来降低这部分过剩的能量，导致表面质点的极化、变形、