第一章误差及分析数据的统计处理.pptVIP

Chapter2 滴定概论 (1学时);一、分析化学的任务和作用;测定物质各组分的含量;化学分析法;按试样量大小分： 方法 固体试样(mg) 液体试样(mL) 常量 100 10 半微量 10～100 1～10 微量 10 1;学习基本理论、方法、实验技能； 建立准确的量的概念，训练科学研究素质； 培养严谨、实事求是的工作作风、科学态度。;§1-2 分析结果的数据处理 ;§1-1 定量分析中的误差; 准确度是指测定值 xi 与真实值μ (true value)的接近程度。误差(error)是指测定结果与真实值之间的差值。;如分析天平称得两个物体的质量分别为：; 精密度是几次平行测定结果的相互接近程度。 偏差(deviation)是指个别测定结果与几次测定结果的平均值之间的差值。 ;3. 准确度和精密度的关系;四人测定同一试样中铁含量时所得的结果:;精密度是保证准确度的前提 精密度好，准确度不一定好，可能存在系统误差 精密度不好，衡量准确度无意义。 在确定消除了系统误差的前提下，精密度可表达准确度。; 平均偏差又叫算术平均偏差(average deviation)：;例如：n=4，;* 标准偏差较平均偏差更灵敏地反映出大偏差的存在，较好地反映结果的精密度。;总体平均值 校正系统误差后，μ即为真值。;相对标准偏差(也称变异系数)：CV;【例1-1】分析铁矿中铁含量，得如下数据：37.45%，37.20%，37.50%，37.30%，37.25%。计算此结果的平均值、平均偏差、标准偏差、变异系数。;; 精密度的高低还常用重复性(repeatability) 和再现性(reproducibility)表示。 重复性(r)： 同一操作者，在相同条件下，获得一系列 结果之间的一致程度。 再现性(R)： 不同的操作者，在不同条件下，用相同方法 获得的单个结果之间的一致程度。;三、误差分类及减免误差的方法 ;系统误差分为：;消除系统误差的方法;4. 校准仪器和试剂:;§1-2 分析结果的数据处理;统计学证明，随机误差分布符合正态分布规律：;二、置信度与平均值的置信区间 ; 利用该式可估算在选定置信度下，总体平均值（真值）在以平均值为中心的多大范围内出现。;【例1-2】测定SiO2的百分含量，得以下数据28.62，28.59，28.51，28.48，28.52，28.63。求平均值、标准偏差、置信度分别90%和95%时平均值的置信区间。;;;1. Grubbs法;2. Q值检验法(Q－test);表1-3 不同置信度下，舍弃可疑数据的Q值 ;;;;§1-3 提高分析准确度的方法;仪器分析法 多用于微量和痕量分析，灵敏度高，但准确度低，有时误差较大。;1. 分析天平称量误差：累积称量误差±0.0001×2 g ∵误差≤±0.1%， ∴称量样品质量必须超过： ; 适当增加平行测定次数可以减小随机误差，提高分析结果的准确性。但测定次数也不宜过多，一般平行测定3～4次。;§1-4 有效数字及其运算规则 ; 有效数字指实际能测到的数据。 有效数字 = 准确数字 + 一位可疑数字;数 据;分析天平的称量结果：±0.0001 g； 滴定管读数：±0.01 cm3； 浓度通常4位有效数字，如0.2240 mol·dm-3 ； 百分数表示的试样含量，小数点后保留2位，如30.05%。 表示准确度、精密度一般1～2位。;如： 2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2O+CO2 n(HCl)=2n(Na2CO3) 如 移液管： 25 cm3 容量瓶：250 cm3;二、有效数字修约规则 ———“四舍六入五留双”;;三、有效数字的运算规则;2．乘除法：以有效数字位数最少的数???准，先修约后计算。 0.0121 × 25.64 / 1.05782 = 0.328 有效数字位数 3 4 6 0.0121 × 25.6 / 1.06 = 0.292 ;3. 四则混合运算: 先修约计算乘除项，再修约进行加减运算。在计算过程中，可暂时多保留一