内蒙古民族大学无机化学(吉大武大版)第22章 钛副族和钒副族.pptVIP

第二十二章 钛副族和钒副族;1.1 钛族概述 1.2 钛的单质 1.3 钛的重要化合物 1.4 锆铪的化合物;1.1 钛族概述 1. 发现史 钛： 1791 年英国 Cornish 教区牧师，兼业余化学家 William Gregor 最先得到钛的不纯氧化物。1795年德 国化学家M. H. Klaproth 独立发现同样的化合物，并 按希腊神话中被罚生活于地球隐秘之火中的天与地的 子女－－Titans之名，将新元素命名为（Titanium）。 锆： 1789年Klaproth 从被当作宝石的锆石中分离出 锆的氧化物，直到1925年A.E.Van 和 J.H.de Boer 用 碘化物分解法制得锆（Zirconium）。;铪： 1922－1923年，在哥本哈根 Bohr 实验室工作 D.Coster和G.Von Hevesy 用 X 射线分析法证实 72号 元素存在于挪威的锆石中。此元素被命名为铪 （Hafnium，哥本哈根的拉丁名称是Hafnia） 2. 元素性质 Ti、、Zr、Hf 位于周期系第IVB族，统称钛副 族，价电子层结构（n-1）d2ns2，稳定化态为IV ???主要存在于钛铁矿FeTiO3和金红石TiO2 锆主要存在于锆英石ZrSiO4和斜锆石ZrO2 铪通常与锆共生;1.2 钛单质 物理性质：银白色，密度 4.54， 比钢铁的 7.8小，比铝的 2.7大， 较轻，强度接近钢铁，兼有铝铁 的优点，既轻强度又高 (航天材料，眼镜架等)。;2. 化学性质 a. 与非金属反应： 钛族金属在常温下不活泼，但在高温条件下它们可以直接和大多数非金属反应： Ti + O2 ＝ TiO2 (红热) ； 3Ti + 2N2 ＝ Ti3N4 (点燃) Ti + 4Cl2＝TiCl4 (300oC) 所以钛是冶金中的消气剂。 b. 与酸反应： 不与稀酸反应。钛能与热浓盐酸或热硝酸中， 但Zr 和 Hf 则不溶，它们的最好溶剂是氢氟酸。;2Ti＋6HCl＝2TiCl3 (紫色) ＋3H2↑ Ti + 6HNO3＝[TiO(NO3)2]+4NO2 ↑+3H2O Ti + 6HF ＝[TiF6]2- + 2H+ + 2H2↑ Zr + 6HF＝[ZrF6]2- + 2H+ + 2H2↑ 钛族金属抗腐蚀能力很强，主要是生成了致密的，有附着力的，能自行修补裂缝的氧化物膜。 3. 用途： 基于上述性质，钛及其合金广泛地用于制造喷气发动机、超音速飞机和潜水艇 ( 防雷达、防磁性水雷 ) 以及海军化工设备。 ; 此外，钛与生物体组织相容性好，结合牢固，用 于接骨和制造人工关节；钛具有隔热、高度稳定、质 轻、坚固等特性，由纯钛制造的假牙是任何金属材料 无法比拟的，所以钛又被称为“生物金属”。因此，继 Fe、Al之后，预计 Ti 将成为应用广泛的第三金属。 ;4. 单质提取; 为什么在由 TiO2 制备TiCl4 时，反应中要加入 C 而不能直接由 TiO2 和 Cl2 反应来制取？; 1.3 钛的重要化合物 1. 二氧化钛(TiO2) 金红石(rutile) 锐钛矿(anatase) 板钛矿(brookite)。 其中最重要的金红石属四方晶系，Ti 的配位数 为 6，氧的配位数为 3。自然界中是红色或桃红色晶 体，有时因含Fe, Nb, Ta, Sn , Cr等杂质而呈黑色。 性质： (1) TiO2不溶于水或酸，但溶于热浓硫酸或熔化的 KHSO4中：TiO2 + H2SO4 ＝ TiOSO4 + H2O; (2) TiO2 + BaCO3 = BaTiO3(偏钛酸钡) + CO2↑ 可以看出TiO2 与酸、碱作用，表现出两性。 BaTiO3 是常用的电容材料，作为压电材料，用 于超声波发生装置。 用途： TiO2的化学性质不活泼，且覆盖能力强、 折射率高，可用于制造高级白色油漆。它兼有锌白 (ZnO)的持久性和铅白[Pb(OH)2CO3]的遮盖性，最 大的优点是无毒，在高级化妆品中作增白剂。TiO2 也用作高级铜板纸的表面覆盖剂，以及用于生产增 白尼龙。TiO2粒子具有半导体性能，且以其无毒、 廉价、催化活性高、稳定性好等特点，成为目前多 相光催化反应最常用的半导体材料。;5℃分离去FeSO4晶体，水解; 为什么一些金属的氢氧化物