南开大学有机化学课件第十三章 IR UV.pptVIP

第十三章 红外光谱紫外光谱;分子运动与电磁波;第一部分 红外光谱;13.1引言 13.1.1红外光谱的发展;13.1.2红外光谱法的特点;（5）所需样品用量少，且可以回收。红外光谱分析一次用样量约1~5mg，有时甚至可以只用几十微克。 ;在2.5μm处，对应的波数值为： = 104/2.5 (cm-1)=4000cm-1;13.2 红外光谱的基本原理; ;二、化学键的振动与频率;;表13-1 化学键的力常数;例:已知羰基C=O的键力常数K=l2×l05dyn/cm，求?C=O; 跃迁时能级变化的大小为： δ。 能级变化大的出峰在高频区，即波数值大；能级变化小的出峰在低频区，即波数值小。;;四、红外光谱谱图; 纵坐标是百分透过率T%。 百分透过率的定义是幅射光透过样品物质的百分率，即 T%= I/I0×100%， I是透过强度，Io为入射强度。 ; 分子中的化学键或基团产生特征的振动， 会在特定的位置出现吸收峰 ——基团的特 征吸收峰(特征峰);样品的处理： 纯样品：纯液体夹在两个NaCl 晶体片之间。 固体：与KBr混合后，压成薄片。 溶液：配制成CCl4或氯仿的溶液。;振动;;吸收峰;类别;类别;键;3、各类化合物的红外光谱举例;1-庚烯红外光谱 ;(Z)–3–己烯的红外光谱图 ;(E)–2–己烯的红外光谱图 ;1-癸炔红外光谱 ;苯衍生物的红外光谱;取代苯的弯曲振动特征吸收频率 ;甲苯的红外光谱 ;（2）含氧化合物;戊醛的红外光谱;丙酸的红外光谱;IR图谱解析;抗胆碱药消旋山莨菪碱的红外光谱;分子式为C9H12化合物的红外光谱 ;第二部分 紫外光谱的提纲;第一节 紫外光谱的基本原理; 有机化合物的紫外-可见吸收光谱由以下几种跃迁产生 1.???*跃迁 它需要的能量较高，一般发生在真空紫外光区。饱和烃中的—c—c—键属于这类跃迁，例如乙烷的最大吸收波长?max为135nm。 2. n??*跃迁 实现这类跃迁所需要的能量较高，其吸收光谱落于远紫外光区和近紫外光区，如CH3OH和CH3NH2的n??*跃迁光谱分别为183nm和213nm。 ; ;3.???*跃迁 它需要的能量低于???*跃迁，吸收峰一般处于近紫外光区，在200 nm左右，其特征是摩尔吸光系数大，一般?max?104，为强吸收带。如乙烯（蒸气）的最大吸收波长?max为162 nm。 4. n??*跃迁 这类跃迁发生在近紫外光区。它是简单的生色团如羰基、硝基等中的孤对电子向反键轨道跃迁。其特点是谱带强度弱，摩尔吸光系数小，通常小于100，属于禁阻跃迁。 ;第二节 紫外光谱图的组成;文献表述方法 ?max = 230 nm log ? = 4.2 272 3.1 282?????????? 2.9 ?maxEtOH: 230(log ? 4.2), 272(log ? 3.1), 282(log ? 2.9) ;第三节 各类化合物的紫外吸收; 芳香族有机化合物都具有环状的共轭体系，一般来讲，它们都有三个吸收带。最重要的芳香化合物苯的吸收带为： ?max= 184 nm (? = 47000） ?max= 204 nm (? = 6900） ?max= 255 nm (? = 230） ;第四节 影响紫外光谱的因素; 1 几个基本概念： 生色基：能在某一段光波内产生吸收的基团，称为这一 段波长的生色团或生色基。 助色基： 当具有非键电子的原子或基团连在双键或共轭 体系上时，会形成非键电子与?电子的共轭 （p- ?共轭），从而使电子的活动范围增大，吸 收向长波方向位移，颜色加深，这种效应称为 助色效应。能产生助色效应的原子或原子团称 为助色基。;红移现象：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰向长波 方向移动的现象称为红移现象。 蓝移现象：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰