第十章紫外-可见分光光度法选编.ppt

第十章 紫外可见分光光度法;分光光度法：是基于被测物质对光的选择性吸收而 建立的分析方法。 应用对象：一般是能吸收UV-ViS的分子或某些特定 离子 本章重点： （1）光的波粒二象性 （2）紫外可见光度法基本原理 （3）定性定量方法 ;一、光的波粒二象性;二、电磁波谱;三、物质对光的吸收;2、吸收原理与光的关系;物质的电子结构不同，吸收光的波长也不同，这就构成了物质对光的选择性吸收。原子吸收得到是锐线光谱、分子吸收得到是带状光谱;3. 分子吸收光谱产生类型;4、紫外可见吸收光谱（曲线）意义;1)同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最佳吸收波长λmax 2)不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似（如右图），且λmax 值不变。而对于不同 物质，它们的吸收曲 线形状和λmax都不同;3)吸收曲线的形状、λmax及吸收强度(ξ表示)等与分子的结构密切相关。 4)不同浓度的同一种物质，在某一波长下吸光度有差异，在λmax处吸光度A 的差异最大。此特性可作为物质定量分析的依据。 5)在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。;胆甾醇;1、有机化合物价电子类型 有机化合物中存在三种价电子：σ电子、π电子、n电子它们对应有σ、σ*、 π 、 π *及n轨道。如甲醛分子;2、电子跃迁类型（1）σ→σ＊跃迁;（2）n→π＊跃迁;（3）n→σ＊跃迁;（4）π→π＊跃迁（最重要的跃迁）;共轭烯烃中? →?*跃迁所需能量降低，因此，对应波长增大，同时也属于强吸收带 如 ? max=217 nm， εmax 为21000;2.无机物吸收光谱与电子跃迁(自学) （1） 电荷转移吸收光谱;（2） 配位场跃迁吸收;八面体场;五、常用概念和术语;3、助色团：含有非键电子的杂原子饱和基团，当它们与生色团相连时，能使生色团吸收峰向长波方向位移并增强其强度的官能团。如–OH、–NH2、–SH及卤族元素 4、红移和蓝移：λmax向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为蓝移 (或紫移)。 5、增色和减色：吸收强度即摩尔吸光系数ε增大或减小的现象分别称为增色效应或减色效应。;Date;5、强带和弱带：在紫外可见光区内，凡是εmax 值大于104的吸收峰为强带；小于102的吸收峰为弱带;六、吸收带与分子结构关系;1、R 吸收带（特殊基团带）：由n →π＊ 电子跃迁而产生的吸收带，是杂原子不饱和基团这类生色团的特征。处于~300nm，是弱吸收，有时被掩盖。 2、K 吸收带（共轭作用）:由于非环状共轭双键中的π→π＊跃迁而产生的吸收带。该吸收带属于强吸收带。 3、B吸收带（芳香族特征带）：由于苯分子的振动和转动能级跃迁产生的吸收带;在230nm~270nm出现，属于较弱的吸收带，在蒸汽时出现精细结构（很多小锯齿峰），在极性溶液中精细结构消失，出现宽峰。 4、E吸收带（芳香族特征带）：由苯环中环状共轭系统的π→π＊跃迁而产生的吸收带，该吸收带特点是产生两个紧相邻的E吸收带。 E1（在180nm处）、E2（在200nm处）带，两个吸收带均属于强吸收带。;图10－4; 四、影响吸收光谱的因素 1、共轭效应的影响;空间阻碍使共轭体系破坏，λmax蓝移， εmax 减小。;2、取代基的影响;3、溶剂的影响;无溶剂效应;;3) 溶剂的选择;第十章 紫外可见分光光度法;一、朗伯-比尔定律;2、Lambert – Beer Law 当一定波长单色光通过某物质溶液时，入射光强度I0与透射光强度It之比的对数与该物质的浓度及液层厚度成正比。此时物质对光吸收的程度（吸光度，用A表示）数学表达式为;3、吸光度与透光率关系 ;4、吸光系数;5、吸光度的加合性;1、物理因素;2、化学性因素; 另外当溶液中存在着离解、聚合、互变异构、配合物形成等化学反应时，也会使吸光质点浓度发生变化，影响吸光度。 例： 铬酸盐或重铬酸盐溶液中存在下列平衡： CrO42- ＋2H＋ = Cr2O72- ＋H2O 溶液中CrO42-、 Cr2O72-的颜色不同，吸光性质也不相同。故此时溶液pH 对测定有重要影响。;第十章 紫外可见分光光度法;一、分光光度计基本组成;二、分光光度计类型（1）单波长单光束分光光度计;（2）单波长双光束分光光度计;（3） 双波长分光光度计;};三、仪器测量误差;四、实验条件选择 ;2、测量波长选择;3、参比液（空白溶液）选择;4、显色反应;（1）显色剂选择：a.显色反应灵敏度高，有较强的吸光能力；b.反应生成物组成恒定、稳定性好；