第四章分散体系的电学性质选编.ppt

第四章 分散体系的电学性质;1、电离作用 ; 固体表面对电解质正负离子不等量吸附而获的电荷。一些物质（如石墨、纤维等）在水中不电离，但可以在水中吸附H+、OH-或其它粒子而带电。 影响到对电解质正负离子吸附不等量的因素有两个： a、水化能力强的离子往往留在溶液中，水化能力弱的离子则易被吸附于固体表面。所以固体表面带负电荷的可能性比正电性的可能性大，因为阳离子的水化能力一般比阴离子强。 b、Fajans规则：与溶胶粒子组成相同的离子易被吸附。;3、离子的不等量溶解（离子的溶解作用）; 粘土是由铝-氧八面体和Si-O四面体所组成。由于Si-O中的Si被Al取代。Al-O八面体中的Al被Ca++、Mg++取代。结果与粘土晶格带负电，为维持电中性，粘土表面吸附正离子。这些离子在水中因水化而离开表面，于是粘土颗粒带负电。晶格取代是粘土颗粒带电的一种特殊情况，其它溶胶中很少见。; 在非水介质中，溶胶离子的电荷来源是粒子与介质间的摩擦。就象玻璃棒与毛皮摩擦可带电一样。 两相在接触时，对电子有不同的亲和力，这就使电子由一相流入另一相。一般而言，由两个非导体构成的分散体系中，介电常数较大的相将带正电。另一相则带负电。如：玻璃小球（ε=5～6）在水（ε=81）中带负电，在苯（ε=2）中带正电。目前尚无直接实验证据证明。 因此也有人认为在非极性介质中也免不了有微量离子存在，胶粒因吸附这些离子而带电。;§4-2 Helmholtz双电层模型;图4-5 Helmholtz双电层模型; 若面积为A的表面上有q个电荷，则σ=q/A，如令Δx距离内的电位差为Δ ，由于δ很小，所以; §4-3 Gouy-chapman扩散双电层;图4-6 扩散层双电层示意图; 2、电荷分布;扩散层内任一点单位体积内的电荷密度为：;将前式（电荷密度）代入该式 ;：为质点半径 r：为距球心的距离; 将式4-12与式 （平行板电容器模型）比较， ，相当于手板电容器模型的板距，故通常将 称为双电层厚度。25℃时，电解质浓度为10-3mol时， 约为10nm，记住这个数值，可以很方便的估算其它浓度和价数的电解质溶液的 值。电解质浓度上升，或价的上升， 上升， 下降，双电层变薄。; 由上述三个式子不易看出 与 的关系，但在几种特定条件下，此关系变的很简单。 ; （b） 不很小，但距离表面较远处（ ）， 必很小。 ;§4-4 Stern双电层模型; （b）Gouy-chapman模型虽然区分了 电势与表面电势，但未给出电势的明确定义（物理意义）。根据这一模型，电势随离子浓度上升而下降，但永远与表面电势同号。极限值为零。实验中发现：有时电势会随离子浓度上升而上升，有时会与表面电势反号。;图4-7 双电层结构示意图;图4-8 固体表面吸附外加离子对电性的影响; 实际上Stern模型是Helmholtz模型与Gouy-chapman 模型的结合。 电动现象测定的 电势是相对移动的移切动面与溶液内部的电位差。由Stern模型知到，除了Stern层内的离子外。还有一定数量的溶剂分子与质点表面紧密结合，在电动现象中作为整体运动。因此，切动面的准确位置虽然不清楚，但可以认为切动面比Stern平面靠外。电势因此比 略低。 由于Stern层与扩散层反离子处于平衡，溶液内部离子增大时，必定有反离子进入Stern层，导致电位下降，上述分析表明：Stern模型赋予了 电势较明确的物理意义，也说明了电解质浓度和价数对电势的影响。 ; Stern模型较好的解释了电动现象，较Gouy-chapman理论前进了一步。但由于定量计算困难，而且其扩散层部分完全沿用了Gouy-chapman理论的处理，所以实际应用的多为Couy-Chapman理论。;电动现象是指溶胶粒子的运动与电性能的关系，通常有四种现象： 1、电泳：在电场作用下，带电的溶胶粒子向作与自己电荷相反的电极方向迁移，对液相作相对运动。; 4、流动电位：在外力作用压，使液体沿作用体表面 流动而产生的电位，与电渗现象相反。;图4-9 各种双电层电位的相互关系; 电动现象中，应用最广泛的是电泳，测定方法和仪器也很多，流动电位和电渗的应用较少，测定方法也少，由于实验条件的限制，沉降电位不易测定。; 若电场强度为E，胶粒所带电荷q，电场作用于胶粒的力为F， 则 F=Eq 胶粒运动受到介质的阻力，通常情况下与运动速率成正比， F=fv f：阻力等数，v：运动速