第四章萃取选编.ppt

第四章 萃 取;主 要 内 容;第一节 概述;物理萃取：溶质根据相似相溶的原理在两相间达到分配平衡，萃取剂与溶质之间不发生化学反应。例如，用乙酸丁酯萃取青霉素。 化学萃取：用脂溶性萃取剂与溶质之间的化学反应生成脂溶性复合分子实现溶质向有机相的分配。萃取剂与溶质之间的化学反应，包括离子交换和络合反应等。如用萃取剂季铵盐(氯化三辛基甲铵，R+Cl-)萃取氨基酸A-。 稀释剂(diluent)：化学萃取中通常用煤油、已烷、和苯等溶解萃取剂，改善萃取相的物理性质，此时的有机溶剂称为稀释剂。;反胶束：是表面活性剂分散于连续有机相中一种自发形成的纳米尺度的聚集体。 超临界流体：温度和压力略超过或靠近临界温度和临界压力，介于液体和气体之间的流体。 液膜：是悬浮在液体中很薄的一层乳液微粒。它能把两个组成不同而又互溶的溶液隔开，并通过渗透现象起到分离作用。;按参与溶质分配的两相不同而分为 液-液萃取(liquid-liquid extraction) 液-固萃取(liquid-solid extraction) 固相萃取(solid phase extraction, SPE) 双水相萃取(two water phase extraction) 超临界流体萃取(supercritical fluid extraction);按原理不同分为 传统萃取技术 溶剂液-液萃取 液-固萃取 固相萃取 双水相萃取 反胶团萃取(reversed micellar extraction) 超临界萃取 液膜萃取(liquid membrane extraction);1.3 萃取的优点;1.4 萃取的一般操作过程;反萃取(Back extraction)： 当萃取操作后，为进一步纯化目标产物或便于下步分离操作，往往需要将目标产物转移到水相。这种调节水相条件，将目标产物从有机相转入水相的萃取操作称为反萃取。;洗涤操作(washing processing)：对于一个完整的萃取过程，常在萃取和反萃取之间增加洗涤操作 萃取 – 洗涤 – 反萃取;1.5 分配定律与分配平衡;1.6 弱电解质的分配平衡;B、弱电解物质萃取的影响因素 1) pH的大小； 2) Aa, Ab --- 脂溶性大小; 3) 温度是影响溶质分配系数和萃取速度的重要因素。选择适当的操作温度，有利于目标产物的回收和纯化。但由于生物产物在较高温度下不稳定, 故萃取操作一般在常温或较低温度下进行。 4) 其他因素：无机盐的存在可降低溶质在水溶液中的溶解度，有利于萃取。维生素B12 ---- 硫酸铵；青霉素 --- 氯化钠等。;C、应用 1）青霉素萃取 青霉素是有机酸, pH值对其分配系数有很大影响。很明显, 在较低pH下有利于青霉素在有机相中的分配, 当pH大于6.0时,青霉素几完全分配于水相中。从图中可知,选择适当的pH, 不仅有利于提高青霉素的收率, 还可根据共存杂质的性质和分配系数,提高青霉素的萃取选择性。 2) 青霉素反萃取;3）红霉素萃取 红霉素是碱性电解质，在乙酸戊酯和pH9.8的水相之间分配系数为44.7，而水相pH降至5.5时, 分配系数降至14.4。 4）红霉素反萃取 反萃取操作同样可通过调节pH值实现。如，红霉素在pH9.4的水相中用醋酸戊酯萃取，而反萃取则用pH5.0的水溶液。;第二节 溶剂萃取;弱酸或弱碱性溶质还要考虑弱电解质在水相中的电离平衡。如penicillin是一类弱酸，在水中会有一部分离解成负离子(P·COO－)，在萃取相乙酸丁酯等有机相中则仅以游离酸分子(P·COOH)的形态存在。 两相中的游离酸分子的分配平衡用分配系数K0表征 电离平衡用电离常数KP来表征。;K0和KP是客观存在的，但一般测定得到的是[P·COOH＋P·COO－]的总浓度c2，在这种情况下， c1／c2＝K 这里的K称之为表观分配系数。而K和K0、KP的关系式可经理论推导如下： K＝K0[H＋]／(Kp＋[H＋]) (弱酸) (2-2) K＝K0Kp／(Kp＋ [H＋]) (弱碱) (2-3) 由此可见，溶质在不互溶两相中的分配不仅与本身的性质(决定KP)、萃取溶剂(决定K0)有关，也与水相的pH有关。;分离因数 若原来的料液中除溶质A以外，还含有溶质B，则由于A、B的分配系数不同， A和B就得到了一定程度的分离。如A的分配系数较B大，这样萃取剂对溶质A和B分离能力的大小可用分离因数β