第四章高分子液晶选编.ppt

第四章 液晶高分子 （liquid-crystals polymers); 物质的存在形式除液态、晶态和气态以外，还有等离子态、无定形固态、超导态、中子态、液晶态等其他聚集态结构形式。 物质已部分或全部地丧失了其结构上的平移有序性而仍保留取向有序性，它即处于液晶态。;高分子量和液晶相序的有机结合使液晶高分子具有一些优异特性。 液晶高分子有很高的强度和模量(表1)，或很小的热涨系数，或优秀的电光性质等。 ;作为结构材料，由于液晶高分子是强度和模量最高的高分子。它可用于防弹衣、航天飞机、宇宙飞船、人造卫星、飞机、船舶、火箭和导弹等； 由于它具有对微波透明，极小的线膨胀系数，突出的耐热性，很高的尺寸精度和尺寸稳定性，优异的耐辐射、耐气候老化、阻燃、电、机械、成型加工和耐化学腐蚀性， 它可用于微波炉具、纤维光缆的被覆、仪器、仪表、汽车及机械行业设备及化工装置等；作为功能材料它具有光、电、磁及分离等功能，可用于光电显示、记录、存储、调制和气、液分离材料等;液晶有向列相、近晶相、立方相、柱状相以及它们各自的亚相和手征相等。 液晶相依其生成条件，可分为热致液晶相、溶致液晶相以及场致液晶(压力、电场、磁场、光照等)受同其他外场作用而诱发产生。; 物质分为气态、液态和固态三态。液晶态称为物质的第四态。液晶(liquid crystals，简称LC)即液态晶体，通常它既有液体的流动性，又有晶体的各向异性。 ;向列相 棒状分子彼此平行排列，一维有序，重心排布无序，有序度最低，粘度小。 近晶相 棒状分子平行排列成层状结构，分子可在本层运动，不能在层间运动。 胆甾相 有不对称碳原子，层内分子平行排列，层间沿法线方向排列成螺旋结构。与向列相的区别是有层状结构，与近晶相的区别是有螺旋状结构。 ;;PE链十分柔顺 ，不能生成热致液晶，在足够高的压力下，PE结晶熔融后可以生成近晶B相。 PPTA由于其显著的分子链刚性和分子间氢键，结晶十分稳定而不能熔融，因此不能生成热致液晶相。PPTA是溶致性液晶高分子。 PP-PhT的分子链性质介于PE和PPTA之间，其结晶熔点约278℃，熔后生成稳???的液晶相，因而是热致液晶高分子。 ;第一节 液晶高分子的基本结构;;液晶基元在分子中的位置，液晶高分子被分为主链型和侧链型 主链型，如PPTA以及PET与对羟基苯甲酸(HBA)的共聚物PET／HBA等： 侧链型，如聚(甲基丙烯酰氧己基氧联苯腈)等： ;甲壳型，如聚[2，5-双(对甲氧基苯甲酰氧基)苯乙烯]等： ;串型，如己二甲酰氯与2,5-双(辛氧苯甲酰氧)-1,4苯二酚的缩聚物等： ; 聚(乙烯基对苯二甲酸双-4-庚酯) 没有刚性的“液晶基元”而有液晶性质 ;盘状高分子液晶 ;树状液晶高分子 树枝状化合物具有规整的结构，其分子体积、形状和功能基均可在分子水平上精确控制。 ;;;第二节 主链型液晶高分子材料; Contents;溶致性主链型液晶高分子的介晶基元通常由环状结构和桥键两部分所组成。常见的环状结构如下：;常见的桥键如下：; Contents;常用方法;(2)引入异种刚性成分 例如对羟基苯甲酸的均聚物和对苯二甲酸与对苯二酚的缩聚物的熔点都高达600℃左右。 在上述均聚物中苯环之间酯基的连接方式只有一种，在上述缩聚物中苯环之间的酯基是按—CO-O-和—O-CO—两种方式交替连接。 但在三种链节的共聚物中苯环之间酯基的两种连接方式—CO-O—和—O-CO—是无规的，这影响到晶体结构的规整性井导致共聚物的熔点降至400℃左右，比对应的两种母体均聚物的熔点低了200℃左右。 ;(3)引入刚性扭曲成分 即将邻位，间位取代亚苯基或2，7-亚萘基嵌入结构单元，使高分子主链不在一条直线上，从而降低了链的刚性、结晶能力和熔点，有利于在热分解温度以下观察到液晶态。;;;;第三节 侧链型液晶高分子材料; 一、侧链型液晶高分子的分子设计 大多数侧链型液晶高分子(side chain liquid crystalline polymers，简称SCLCP)是由高分子主链、液晶基元和间隔基三部分组成。 ; 1 SCLCP中的主链，液晶基元和间隔基 (1)高分子主链（图中的A代表间隔基，B代表液晶基元。） ;(2)液晶基元 棍棒状液晶基元是由环状化合物和内连桥键组成的。环状化合物有苯环、萘环、其他芳环、反式环己烷、双环辛烷、反式-2，5-二取代-1，3-二 口恶烷、l，3-二噻烷、1，3-氧硫杂环烷等。 内连桥键有 —COO—, —CH=N—, —N=N—, —N(O)=N— —(C=C)n—,