8第8章化学键和分子结构3.pptVIP

3. 分 子 轨 道; 二个原子的原子轨道线性相加称为原子轨道的线性 组合 。 二个原子的原子轨道线性组合形成二个分子轨道：一 个是能量比原子轨道低而在原子间电子云密度大的成键分 子轨道，另一个是能量 比原子轨道高而在原子 间电子云密度为零的反 键分子轨道。;;s + px; 3.3. 原子轨道线性组合的原则 (1) 能量匹配原则 只有能量相近(或相同)的原子轨道之间可以进行线性 组合。 同核双原子分子 异核双原子分子 F2 HF F: 1s 2s 2p H: 1s (-13.6 eV) F: 1s 2s 2p F: 2p (-18.63eV);(2) 对称性匹配原则 只有对称性相匹配的原子轨道之间才能进行线性组合。 对称轨道：围绕键轴旋转180o，正负号不变（重叠） 反对称轨道：围绕键轴旋转180o，正负号相反 s:对称轨道 px: 如果键轴是x轴,则是对称轨道 px: 如果键轴是y轴或z轴,则是反对称轨道 对称轨道与对称轨道 ? ?轨道 反对称轨道与反对称轨道 ? ?轨道 ;(3) 最大重叠原则 二个原子轨道的重叠积分S12对分子轨道的形成起着 至关重要的作用。重叠积分愈接近 1，形成的成键轨道 愈稳定；重叠积分接近0，分子轨道就不能形成。 ;3.4. 同核双原子分子(第1、2周期元素);键级 =（成键电子数 ? 反键电子数）/ 2 用B.O.表示 H2，B.O. = (2 ? 0) / 2 = 1 分子的稳定性可以通过键级来描述。键级越高，分子越稳定，键级为零的分子不能稳定存在。 键级越高，键能越大，键长越短。 H2+：分子轨道能级图 B.O. = (1 ? 0) / 2 = 1/2 能稳定存在!;分子轨道式（或分子基态电子构型）： H2 : (?1s)2 H2+ : (?1s)1 顺磁性：H2 (X) H2+ (?) He2 分子轨道能级图 分子轨道式: (?1s)2 (?1s*)2 键级 = (2 ? 2) / 2 = 0 He2不能稳定存在!;Li2分子和 Be2分子基态的分子轨道能级图 ;键级：Li2 : (2 ? 0) / 2 = 1, Be2 : (2 ? 2) / 2 = 0, Be2不能稳定存在! 顺磁性：Li2 (X) B2 C2 N2 能级逆转（P153, 152）; 同核双原子分子的分子轨道能级图（P153） ;B2 C2 N2 分子轨道能级图 分子轨道式 B2: (?1s)2(?1s*)2(?2s)2(?2s*)2(?2p)2 C2: (?1s)2(?1s*)2(?2s)2(?2s*)2(?2p)4 P155, 154 N2: (?1s)2(?1s*)2(?2s)2(?2s*)2(?2p)4(?2p)2 键级 B2: (2 ? 0) / 2 = 1, C2: (4 ? 0) / 2 = 2 N2: (6 ?0) / 2 = 3;顺磁性 B2 (?) N2 (X) O2 F2 分子轨道能级图 分子轨道式 O2: (?1s)2(?1s*)2(?2s)2(?2s*)2(?2p)2(?2p)4(?2p*)2 F2: (?1s)2(?1s*)2(?2s)2(?2s*)2(?2p)2(?2p)4(?2p*)4 键级 O2: (6 ? 2) / 2 =2, F2: (6 ? 4) / 2 = 1 顺磁性 O2 (?) F2 (X) 在解释同核双原子分子和分子离子的某些更为细致的性质时，分子轨道理论有更大的优越性!;O2: (?1s)2(?1s*)2(?2s)2(?2s*)2(?2p)2(?2p)4(?2p*)2 2 ?;F2+ 分子轨道能级图 分子