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聚合物改性5-6章选编
聚合物改性;第五章 聚合物合金的增韧机理; 在张应力作用下
产生大量银纹 消耗 能量 遇到另一粒子银纹终止。
宏观观察:有应力发白现象。(银纹区密度和折射率低于聚合物本体)
如:HIPS、ABS等体系中;2.银纹-剪切带增韧机理
;;3.影响橡胶增韧塑料增韧效果的因素
组分间相容性 部分相容效果好
橡胶颗粒的尺寸
有一定范围,太大、太小都不好。
HIPS 0.8μm ABS 0.4μm 增韧PVC 0.2μm
颗粒间距 有临界值Tc 应TTc
含量 有一最佳值(太小不行,太大 模量、强度下降很多)
橡胶相的Tg 一般选Tg-40℃ 受冲击时易发生形变
而引发银纹或剪切带
颗粒形态 有包容物的蜂窝状形态好。
;5.2 刚性有机粒子对工程塑料的增韧原理
(非弹性体增韧)
1.有机刚性粒子增韧的冷拉机理
研究发现在PC/SAN、PC/PMMA体系,冲击韧性、弹性模量均有提高,一般弹性体增韧无法解释。
Kuraucki等 提出非弹性体增韧理论
在拉伸时,当作用在刚性分散相粒子赤道面上的静压力大于刚性粒子的形变所需的临界静压力(σc)时,粒子将发生塑性形变而使材料增韧。 ; 有机刚性粒子对塑料增韧作用是通过自身的屈服形变(冷拉)过程吸收能量的。
PVC/CPE共混 后,再与PS共混,增韧效果好。
; 不过并不是韧性基体和刚性聚合物粒子组成的共混体系都显示增韧作用。仅根据压缩应力 σx σc来判断还不够准确。
2.影响刚性粒子增韧效果的因素
基体韧性相对好
刚性粒子刚性不能太大
含量不宜过大
两相界面需具有足够大是粘结强度
;3.两种不同分散相粒子对塑料增韧作用的比较
增韧剂种类不同
弹性体(模量低、形变大、流动差)
刚性塑料(模量高、形变小、流动好)
增韧对象不同
弹性体(韧性、脆性基体均可)
刚性塑料(相对韧性基体)
含量不同(弹性体含量略高 10-20%,刚性塑料4-6%)
效果不同 (前者韧性 ,模量、强度、热形变温度
后者韧性提高不大,模量、强度 )
增韧机理不同
;;第六章 聚合物共混物的性能;如为并联组合:
P=Φ1P1+ Φ2 P2 (6-1 )
如为串联组合:
(6-2 )
但实际上共混物形态对其性能影响较大,以上的
两个简单式不能很好地反映它们之间的关系。 ;2.对于均相共混体系
P=Φ1P1+ Φ2 P2 + I Φ1 Φ2 (6-3 )
I- 两组分之间的相互作用参数 ,可为正值、负值或零。
3.对于“海-岛结构”两相体系 (较复杂)
如分散相为硬组分、连续相为软组分(如塑料增强橡胶体系)
有
(6-4)
;式6-4中 P-共混物的性能 P1-连续相的性能
Φ2-分散相体积分数
A、B ψ为参数,
其中A=KE -1 是与分散相颗粒的形状、取向、界面结合等因素有关。
与分散相性能P2 及A有关
ψ 为对比浓度,与分散相粒子的形状、分布及排布方 式有关。;如分散相为软组分、连续相为硬组分(如橡胶增韧塑料体系)
(6-5)
式6-5 中 ;4.对于“海-海结构”两相体系(如IPN及嵌段共聚物)
(6-6)
Φ1 Φ2-组分1、组分2的体积分数
n-与体积有关的参数 (-1n1)
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