第七章分子结构研讨.ppt

第七章分子结构;7.1 离子键(Ionic bond);离子键：正、 负离子之间静电引力作用而形成的化学键称为离子键; 没有方向性：正负离子可近似地看成一个弥漫着电子云的圆球体，电荷分布球形对称，离子能从任何方向吸引带相反电荷的离子 没有饱和性：只要空间许可，一个离子周围可同时和几个电荷相反的离子相互吸引 离子键的离子性大小取决于电负性差值大小 电负性差值越大，电子的偏向越明显，相互作用越强。 例如 CsF：离子性： 92%，共价性：8% ; ;离子半径：根据离子晶体中正、负离子的核间距测出的，并假定正、负离子的平衡核间距为阴、阳离子的半径之和。; （3）同一主族元素的电荷相同的离子的半径，随电子层数增加而增大。例如:;3、离子的电子层构型;定义：相互远离的气态正离子和气态负离子结合 成离子晶体时所释放出的能量。 注意：物态和能量及参考体系； 各过程的定义及在循环中的方向； 状态函数性质的应用。;玻恩—哈伯循环;一、价键理论的形成和本质 二、共价键的特性 三、共价键的类型; 1、经典共价学说 (1916年，Lewis提出）;E (kJ);H2分子的形成过程：; 电子自旋方式相反的两个氢原子互相接近时，两个氢原子的1s轨道发生重叠，两个原子核间形成一个电子出现的概率密度较大的区域，一方面降低了两个原子核间的正电排斥，另一方面增加了两个原子核对核间电子出现的概率密度较大区域的吸引。 而电子自旋方式相同的两个氢原子相互接近时，两个原子轨道异号叠加，两核间电子出现的概率密度降低，增大了两个原子核的排斥力，使系统能量升高，不能形成化学键。;（1）自旋方式相反的未成对电子配对形成共价键。 （2）单电子数＝价键数，这是共价键的饱和性。 （3）成键的原子轨道重叠越多，两核间电子出现的概率密度就越大，形成的共价键就越牢固。这就是原子轨道最大重叠原理（方向性）。;7.2.2共价键的特性;-; σ键 沿着键轴方向重叠 （“头碰头”重叠） 轨道重叠程度大，键较稳定;;;N2分子的结构：;配位共价键：共用电子对由一方原子提供; 价键理论可以解释大多数双原子分子结构和性质，但不能解释多原子分子空间构型及某些分子的磁性，鲍林在VB法基础上提出了杂化轨道理论。;一、轨道杂化理论的基本要点 二、杂化轨道的类型; 1931年 Pauling 和 Slater 提出杂化轨道理论，补充和发展了现代价键理论。;二、杂化轨道的类型;;2、sp2 杂化;; 同一个原子一个 ns 轨道与三个 np 轨道杂化组合 为 sp3 轨道。sp3 杂化轨道间夹角是 109?28’，分子的几 何构型为正四面体形。;;4、sp3d , sp3d2杂化;;5、等性杂化与不等性杂化;;s-p 型杂化轨道和分子的空间构型;7.4 价层电子对互斥理论 ;2、价层电子对互斥理论要点 1. 分子或离子的空间构型决定于中心原子周围的成键电子对(σ)和孤对电子对数。 2. 价层电子对互相排斥，这些电子对互相处于尽可能远离的位置以达斥力最小。 3. 分子或离子的空间构型就是以电子对的空间几何构型为依据而得的。;4. 电负性(x)越大，越远离中心原子，电子对间斥力减小，夹角变小。 5. 不同情况下，电子对的排斥力大小不同，孤电子对～孤电子对＞孤电子对～成键电子对＞成键电子对～成键电子对。 ;3、VSEPR法判断ABn型共价分子或离子的空间构型的步骤 总体思路：中心原子→价电子对数→理想构型(价电子对构型)→杂化类型→孤对电子数→分子空间构型。;1.确定中心原子中价层电子对数 中心原子的价层电子对数= (中心原子的价层电子数+配体所提供的电子数-离子电荷代数值)/2;价层电子对构型;价层电子对数;价层电子对数;3．应用 判断分子空间结构。 判断杂化类型。 判断分子极性。 判断键角大小。;7.5 分子轨道理论简介; 例如：O2 O：1s22s22px22py12pz1 按VB法：1个σ键和1个π，反磁性 实验表明，O2分子是顺磁性物质，它有2个未配对的单电子, 结构为: ;7.5.1分子轨道理论基本要点 1. 着眼点：分子轨道波函数ψ描述电子在整个分子空间范围内运动，与原子轨道的主要区别在于：原子轨道用s、p、d…表示，而分子轨道用σ、π、δ…符号表示。;2. 组成：几个原子轨道可组合成几个分子轨道，其中有一半能量降低为成键分子轨道（bonding molecular