华南师大《无机化学》21教程.ppt

第21章 P区金属; 21-1 P区金属概述;21-1 P区金属概述; (1) P区金属元素的价电子构型为ns2np1~4 ，与s区金属比，有了np电子，即价电子数增多。 (2) 由于价电子增多，半径减小，有效核电荷增多，电负性增大， P区元素的金属性较弱。由于金属性减弱，其中有Al、Ga、In、 Ge、Sn、Pb的单质、氧化物及其水合物均表现出两性。; (3) 在形成化合物时表现出明显的共价性。 p区金属元素的高价氧化态化合物多数为共价化合物，低氧化态的化合物中部分离子性较强。;21-1 P区金属概述;;21-2 铝 镓分族;问题： 3．铝的氧化物、氢氧化物有何特性？ 4．何谓铝盐和铝酸盐？它们有哪些主要性 质？ 5． Al2Cl6与B2H6的结构有何相似与不同？为 什么？为什么AlF3不二聚？ 6．何谓对角线规则？铝和铍有哪些相似性？;21-2 铝 镓分族; (1) 价层电子结构：ns2np1 与B相似，为缺电子原子。 (2) 铝族与B不同的是较易失去外层电子形成阳离子。但由于+Ⅲ价时Z/r值较大，形成的化合物共价性增强。如在AlX3中除了AlF3为离子型化合物外，其余均为共价性化合物。由于其缺电子性，可以接受电子对形成配位键。如AlCl3实为(AlCl3)2;21-2 铝 镓分族;从铝矾土矿(Al2O3)冶炼金属铝的步骤：; Al2O3＋2NaOH＋3H2O＝2Na[Al(OH)4] 2Na[Al(OH)4]+CO2=2Al(OH)3↓+Na2CO3+H2O Al(OH)3====Al2O3+H2O;Al的化学性质： （1）与非金属单质反应 2Al(s)＋3X2＝2AlX3(s) 4Al(s)＋3O2(g)＝2Al2O3(s) 2Al(s)＋3S(l)＝2Al2S3(s) 铝的亲氧性： 铝与氧反应的自发性程度很大，铝一接触空气表面立即氧化，生成一层牢固的氧化膜而耐腐蚀。铝能夺取化合物中的氧且放出大量的热，致使反应时不必向体系供热。故铝是冶金上常用的还原剂，在冶金学上称为铝热法。;（2）与水反应： 2Al＋6H2O＝2Al(OH)3＋3H2↑ 通常情况下，由于铝的表面被一层牢固的氧化膜所覆盖，因此不易与水或空气反应，但如果用氯化汞处理它的表面，则在空气中迅速长出铝毛，在水中激烈反应放出氢气。 ;（3）铝的两性 铝既能溶于稀盐酸和稀硫酸中，也易溶于强碱中： 2Al(s)+6H+(aq)==2Al3+(aq)+3H2(g) 2Al(s)+2OH-(aq)+6H2O(l)==2Al(OH)4-(aq)+3H2(g);21-2 铝 镓分族; 有些氧化铝晶体透明，因含有杂质而呈现鲜明颜色。; ?－型Al2O3属六方密堆积构型，晶格能大，熔点高，硬度大，不溶于水，也不溶于酸和碱。耐腐蚀性及绝缘性好。 ?－型Al2O3的颗粒小，表面积大，具有良好的吸附能力和催化活性，常做吸附剂和催化剂。 ?－型Al2O3有离子传导能力。 氢氧化铝有两性，在氢氧化铝中加酸生成铝盐，加碱生成铝酸盐;21-2 铝 镓分族;铝盐和铝酸盐的突出性质就是水解性. 铝盐溶液由于水解均呈酸性： 铝酸盐水解使水溶液呈弱碱性：;21-2 铝 镓分族;氯化铝中有氯桥键 （三中心四电子键）;21-2 铝 镓分族; (1)标准电极电势相近，都是活泼金属： ??(Al3+/Al)=-1.67V； ?? (Be2+/Be)=-1.7V; (5) BeCl2和AlCl3都是缺电子的共价型化合物，通过桥键形成聚合分子。;21-3 锗分族;21-3 锗分族;21-3 锗分族; C、Si以形成共价型化合物为主要特征。 Ge、Sn、Pb离子性增强，有低价的盐如Sn2＋、 Pb2＋。 锗族元素自相成链能力差，除Ge外，Se、Pb无类似于C、Si的氢化物。;氧化性增强;21-3 锗分族; 常见的锡制品为白锡，286－434K时白锡稳定，低于286K转变为粉末状的灰锡，温度越低，转变越快，所以锡制品在低温下会自行毁灭。; （1）与氧反应：在通常条件下，空气中铅能被氧化，在铅表面生成一层氧化铅或碱式碳酸铅，且形成保护膜。空气中的氧对锗和锡都无影响。这三种金属在高温下能与氧反应而生成氧化物。 Ge＋O2=== GeO2 Sn＋O2 === SnO2 2Pb＋O2=== 2PbO; （2）与其它非金属的反应： Pb+X2==PbX2 Sn+X