第06章扩散与固态相变2011研讨.ppt

第六章 扩散与固态相变第一节 扩散 ;概述;说明;1-1 菲克定律 ;菲克第一定律 ;菲克第二定律 引言;菲克第二定律 引出;菲克第二定律 微分方程;菲克第二定律 微分方程标准型;半无限长棒中的扩散模型 ;扩散方程的误差函数解 ;扩散方程的误差函数解;扩散方程的误差函数解;半无限长棒扩散方程的误差函数解;高斯误差函数;无限长棒中的扩散模型 ;无限长棒扩散方程的误差函数解;扩散方程的误差函数解应用例一 ;扩散方程的误差函数解应用例二;例三;1-2 扩散的微观机制 ;原子热运动和扩散系数的关系;原子热运动和扩散系数的关系;间隙扩散机制;间隙扩散机制（2）;间隙扩散中的几率P;间隙扩散机制（3）;空位扩散机制 ;空位扩散机制（2）; 离子晶体中的不等价掺杂，常常会因为电荷补偿而产生阳离子空位或者阴离子空位，从而改变离子晶体中的缺陷浓度，影响离子晶体中的扩散，这时的扩散称为非本征扩散。当掺杂浓度很高，因掺杂所产生的缺陷会超过那些本征缺陷而起主要作用。当掺杂浓度低，各种各样的质量定律都必须结合在一起，这就使问题的分析非常复杂。 ;1-3 互扩散 ;互扩散基本现象 ;互扩散基本现象 ;柯肯达尔(Kirkendall)效应 ;互扩散的方程（Darken方程） ;互扩散的方程（Darken方程） ;1-4 扩散中的热力学 ;菲克定律的局限性 ;驱动扩散的真实动力是自由能 ;扩散系数与化学位的关系;1-5 影响扩散系数的因素 ;影响扩散系数的因素;(1) 组元特性 互扩散(置换原子)通量决定于互扩散系数，互扩散系数本身就是各组元成分的函数。使材料熔点降低的金属元素都使合金的互扩散系数升高。 ;(2) 组元浓度 间隙固溶体溶质的扩散系数随其浓度的增加而增加。溶质浓度的增加使固溶体的晶格畸变加剧。;（3）第三组元的影响 ;影响扩散系数的因素;2．晶体结构的对称性差的材料中，不同方向上扩散系数的差别也大，常见金属材料的晶体结构较简单，各方向的差别大多都不明显。 ;影响扩散系数的因素;影响扩散系数的因素;1-6 反应扩散;反应扩散的概念;反应扩散的实例 ;反应扩散的实例;反应扩散的实例 ;反应扩散的实例;反应扩散的主要特征 ;二元合金扩散不形成两相混合区;1-7 有关扩散的几个特殊现象;2 烧结 固态素坯经过烧结而成为多晶材料，在粉末冶金、陶瓷等工业中具有重要意义。 从热力学角度，烧结而导致材料致密化的基本驱动力是表面、界面的减少从而系统表面能、界面能的下降；从动力学角度，要通过各种复杂的扩散传质过程。 传质路径包括表面扩散，晶格扩散，蒸发-凝聚，晶界扩散。 3 纳米材料的扩散 一般的多晶材料，晶界扩散对总的扩散贡献很小。但是纳米材料，晶界扩散可以占绝对优势。 纳米材料的扩散系数不仅大，而且扩散激活能也很低，与表面扩散类似。 ;扩散小结 ;第二节 固态相变概论 ;概述 ;2-1 固态相变的特点与分类;固态相变的一般特点;按热力学分类 ;按热力学分类 ;按热力学分类 ;按热力学分类 ;按原子运动的方式分类 ;2-2 固态相变热力学;均匀成核;化学自由能—相变驱动力;相变时成分变化与相变驱动力的关系;成分为x0的合金，转变前为α固溶体，吉布斯自由能为G0，转变后为成分为xα的α相和成分为x?的?相的混合物，吉布斯自由能为Gm，转变的总的驱动力? G0= G0 - Gm 。 但在转变开始时，相的成分并未达到平衡成分，而与其原始成分x0接近，如x1。此时的驱动力与总驱动力不同。 开始转变,具有?相成分x?的少量物质自α相析出,以1mol为单位,析出1mol系统吉布斯自由能的降低为：;界面能;应变能;氧化锆陶瓷 氧化锆的晶型转变：立方相?四方相?单斜相。四方相转变为单斜相非常迅速，引起很大的体积变化，易使制品开裂。;在氧化锆中加入某些氧化物(如CaO、MgO、Y2O3等)能形成稳定立方固溶体，不再发生相变，具有这种结构的氧化锆称为完全稳定氧化锆(FSZ)，其力学性能低，抗热冲击性差。;氧化锆中四方相向单斜相的转变可通过应力诱发产生。当受到外力作用时，这种相变将吸收能量而使裂纹尖端的应力场松弛，增加裂纹扩展阻力，从而大幅度提高陶瓷材料的韧性。;部分稳定氧化锆的导热率低，绝热性好；热膨胀系数大，接近于发动机中使用的金属，抗弯强度与断裂韧性高，除在常温下使用外，已成为绝热柴油机的主要侯选材料，如发动机汽缸内衬、推杆、活塞帽、阀座、凸轮、轴承等。 ;氧化锆制品;非均匀成核;2-3 过饱和固溶体的分解;Al-Cu合金的淬火时效;固溶处理;GP区是在室温和较低温度下，时效初期形成的溶质原子富集区。 （GP区成分约为WCu90%, 其结构与基体相同，并保持共格关系。）;过饱和固溶体分解的热力学和动力学;一些合金的脱溶沉淀;