二章节 化学反应方向.pptVIP

第二章 化学反应的方向;三、熵(S)和 Gibbs自由能变?G;引言：判断化学反应方向的参数;一、化学热力学及其研究目的;化学热力学解决什么问题;热力学方法的特点;化学热力学的常用术语;化学热力学的常用术语;化学热力学的常用术语;二、焓(H)与焓变(?H) (Enthalpy)－定义;焓与焓变－性质和意义; C(石墨) + O2(g) = CO2(g) = - 393.5 kJ/mol 25 °C, 标准状态，r: reaction (化学反应） m: mol (摩尔） ?: 热力学标准状态(标态) (标态?：只涉及浓度与压力，与温度无关！) 注意：? 反应物、产物要配平 ? 标明物质的状态 ? 反应的焓变(热变化)，是指“1 mol 反应”， 与反应式的写法有关。 标态： 气态时(P?), 为1 bar (1.0×105 Pa 或 100 kPa） 其它还有：1 atm 或 760 mmHg (760 Torr) (Torricelli, Galileo’s student) SI 制：101.3 kPa 溶液时，1 mol / kg, 稀溶液时，1mol / dm3 纯液体、纯固体：标准压力（1 bar) 下的纯净物。;理想气体，摩尔体积Vm Vm = V/n = (nRT/P)/n = RT/P 在相同的温度和压力下， 任何理想气体的Vm相同； 0oC (or 273.15 K) AND 1.000 atm, Vm = 22.41 dm3/mol 标准状况(STP, Standard Temperature Pressure) 25oC AND 1.000 atm, Vm = 24.47 dm3/mol; 有些化学反应的?H 是无法直接测定的，需计算。 热效应的计算 1）反应热加合定律（Hess定律） 一个反应若能分解成2步或几步实现，则总反应的?H等于各分步反应?H值之和。 例如： (1) C(石墨) + O2(g) = CO2(g) = -393.5 kJ/mol (2) CO(g) + O2(g) = CO2(g) = -283.0 kJ/mol (3) C(石墨) + O2(g) = CO(g) = ? 反应 (3) = 反应(1) – 反应(2) ? = – = -110.5 kJ/mol;2) 标准生成焓;对稳定态单质的讨论：《大学化学》2001. 16. 56;化学反应的焓变计算;3）键焓;键焓数据：均为正值，键焓愈高化学键愈稳定;用键焓计算反应热：;化学反应的热化学小结：;三、熵（S）（Entropy);Boltzmann Formula;S 的性质与热力学第三定律;熵值的一些规律：;一些物质的熵值;熵变?S的热力学定义：;可逆过程：;Phase Transition ?Str = ?Htr / Ttr? H2O(s, 1atm) = H2O(l, 1atm) ?Hfus° = 6.02 kJ at 273.15 K ?Sfus° = ?Hfus° / Tmp = 6.02×103 / 273.15 = 22.0 J mol-1K-1 ?Svap° = ?Hvap° / Tbp ? 87 J mol-1K-1 (Trouton’ rule) ;熵变及其计算(2)：;熵变与反应的自发性：;化学热力学的常用术语;熵及其熵变小结：;?S总 = ?Ssys + ?S环境 ?S环境 = Qsurr / T = - ?Hsys/T (常温常压，只做体积功) (Qsurr = -Qp,sys = - ?Hsys) ?S总 = ?Ssys - ? Hsys/T (surr- are large enough, the path by which heat enters or leaves the surr- can be made reversible) 定义Gibbs自由能 ?G = -T ?S总 = ?Hsys - T?Ssys (常温常压) 总