八章节 沉淀溶解平衡和沉淀测定法.pptVIP

第八章 沉淀溶解平衡和沉淀测定法;1.掌握溶度积Ksp?与溶解度S的关系 2.掌握难溶电解质的溶度积规则 3.了解同离子效应和介质酸度对沉淀溶解平衡的 影响 4.掌握沉淀生成和溶解的方法, 并作简单计算 5.了解分步沉淀的原理，了解如何控制溶液酸度来分离某些金属离子 6.了解沉淀滴定法的原理和应用 ;7.1 难溶电解质的溶度积;2.溶解度与溶度积的关系：;; AD型: Ksp? =s2 A2D或AD2型: Ksp? =s(2s)2=4s3 ; 例1.已知298K时AgCl的溶解度为 1.93×10-3 g .L-1， 求其Ksp? 。 ;例2.已知298K时Mg(OH)2的Ksp? =5.61×10-12，求其溶解度s 。;同温时，同类型的难溶电解质，Ksp?大，则s大。 不同类型的难溶电解质，只能求s来比较大小。 例题:Ag2CO3, Ag2CrO4,CaCO3,BaSO4中何者溶解度最大？ 解 : Ag2CO3 Ag2CrO4 CaCO3 BaSO4 Ksp? 8.1×10-12 1.1×10-12 2.8×10-9 1.1×10-10 显然：S(Ag2CO3)S(Ag2CrO4) S(CaCO3) S(BaSO4) S(Ag2CO3)= S(CaCO3 )= S(Ag2CO3) S(CaCO3)，所以Ag2CO3溶解度最大。; 难溶电解质AmDn溶液中，离子积QB=c′m(An+)·c′n(D m -);1.沉淀的生成 例1.将0.10 mol .L-1 MgCl2 与0.10 mol . L-1 NH3.H2O溶液等体积混合 ① 能否产生Mg(OH)2 沉淀？ ②若上述溶液中，加入NH4Cl(s)，不使Mg(OH)2沉淀出来，问C(NH4Cl)至少需多大？ ;解：;②不产生沉淀，至多Q = Ksp;0.3mol. L-1 HCl 溶液中含有0.1mol.L-1 Cd2+，若在此溶液通入H2S 达饱和（0.1 mol.L-1 ），能否生成CdS 沉淀？(Ksp? =1.4×10-29);在0.1mol.L-1 HAc 和0.1mol.L-1FeCl2混合溶液中通入H2S达饱和（0.1mol.L-1 ），是否有沉淀生成？;解：Ka?(HAc)=1.76×10-5Ka1?(H2S)=9.1×10-8 溶液中H+主要来自HAc 的电离 ;在AgCl饱和溶液中，加入NaCl, AgCl的S变大还是变小？加入KNO3呢？; 在难溶电解质饱和溶液中加入含有共同离子的易溶强电解质，使沉淀溶解平衡向着沉淀的方向移动，沉淀溶解度降低。;例：已知BaSO4在水中溶解度s=1.05×10-5 mol·L-1，问在0.01 mol·L-1Na2SO4溶液中BaSO4的溶解度是多少？;解：;; 在难溶电解质饱和溶液中加入强电解质，使难溶物的溶解度略有增大。; 1）适当过量的沉淀剂可使沉淀趋于完全 (20-50%为宜) 2）选择沉淀物溶解度最小的沉淀剂，使离子沉淀更完全 3）注意沉淀剂的电离度 4）定性沉淀完全 c ?10-5 mol.L-1 , 定量沉淀完全 c ?10-6 mol.L-1 ;某溶液中cCl-= cBr- = cI- =0.01 mol.L-1 ， 慢慢滴加AgCl溶液，会有会么现象？ Ksp?,AgCl =1.77 ×10-10 Ksp?,AgBr =5.35 × 10-11 Ksp?,AgI =8.51 × 10-17; 7. 分步沉淀; 同类型难溶电解质，当被沉淀离子浓度相近时，沉淀物Ksp的小的先沉淀，Ksp?大的后沉淀。;; 在浓度均为0.10 mol.L-1的Mg2+和Ca2+ 的混合溶液中滴加(NH4)2C2O4溶液时，哪种离子先沉淀？当第一种离子沉淀完全时（小于1.0×10-6 mol.L-1 ），第二种离子沉淀了百分之几？（忽略体积变化） 已知 Ksp?(MgC2O4)= 8.5×10-5 ， Ksp?(CaC2O4) = 2.3×10-9 。;解：;例 某溶液中含有0.10 m