HCFC22热分解动力学的研究.pdfVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：084152 HCFC-22 热分解动力学的研究 韩军?1，鲁擎擎 1，何林 1，王光辉 1，Heejoon Kim2 （1 湖北省煤转化与新型炭材料重点实验室，武汉科技大学，武汉，43081 2Department of Ecological Engineering, Toyohashi University of Technology, Tempaku-cho, Toyohashi, 441-8580, Japan） (Tel:027 Email:hanjun77@) 摘要：本文讨论了 HCFC-22 在加热时的分解特性，并研究了 HCFC-22 初始浓度和反应温度对 HCFC-22 分解率的影响。实验结果表明，HCFC-22 初浓度越低，反应温度越高， HCFC-22 分解率越高。根据 Arrhenius 方程计算，500～800℃范围内，HCFC-22 在 N2 和空气???氛下热分解反应的活化能（Ea）分别 为为 248.14、288.89 kJ?mol-1，其相应的指前因子(A)为 3.3×1013 、3.3×1016s-1。 关键词：热分解；动力学；HCFC-22； 0 前言 HCFCs含有氢，容易在对流层中与自由基OH等活性物种进行氢摘取反应，减少了其 大气寿命和传输到平流层的量，从而减少对臭氧层的破坏，而作为氟氯烃(CFCs)的过渡 替代物被大量使用。HCFCs主要用作商业制冷剂、发泡剂以及生产PTFE等高分子材料和哈 龙-1211的原料。近年来，其在空气中的浓度快速升高。2000年观测到全球大气中HCFC-22 的平均浓度为140～145 pptv[1]。我国大气中HCFC-22年平均浓度(2005年)按体积分数计 算，达到(479.5±236.6)pptv[2]。但是HCFCs对大气臭氧层仍具有破坏作用，所以在1992 年的《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》修正案中，增加了对含氢氯氟烃(HCFCs) 加以控制的决议。 如何经济、有效地使 HCFCs 无害化排放已成为环境保护的重要课题之一，人们期望 一种切实可行的方法处理或禁用 HCFCs 以减少对地球环境的影响。到目前为止，人们研 究氟里昂的分解技术有 10 多种：与草酸钠反应法、与钠蒸气反应法、与萘基钠反应法、 焚烧法、H2 还原法、诱导等离子体法、超临界水法、UV、γ射线或者超声波分解法、电 化学方法、ICP 法、催化分解法等[3]。但是主要的方法还是高温分解以及催化分解。Zhang 等人实验研究了 Pt/TiO2-ZrO2 作为催化剂以分解 HCFC-22，他们发现 HCFC-22 在催化剂 作用下会发生如下化学反应[4]： CHClF22+→++ H O CO HCl HF 1 CO+→ O CO 2 22 ? 作者简介：韩军(1977-)，男，湖南祁阳人，副教授，从事废弃物处理相关的研究。 CHClF23+→ HF CHF + HCl 实验结果显示在 380 ℃ HCFC-22 会完全分解，得到的主要产物是 CO、CO2 和 HF，付 产物 CHF3 非常少。 Wallis 等开发了一个等离子催化剂（TiO2）协同装置以分解 CFC-12，在氮气气氛下， CFC-12 的分解率可达 27％[5] 。Watanabe and Tsuru 成功的采用等离子体技术分解 HCFC-134a，流量为 23mmol/min 的 HCFC-134a 在 1