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玻璃的定义和通性
玻璃的定义与通性; 随着人们认识的深化,玻璃的定义也在不断地修改和补充,有狭义和广义的玻璃定义类型。
(一)狭义的定义
玻璃:采用无机矿物为原料,经熔融、冷却、固化,具有无规则结构的非晶态固体。
(二)广义的定义
玻璃是呈现玻璃转变现象的非晶态固体。
玻璃转变现象是指当物质由固体加热或由熔体冷却时,在相当于晶态物质熔点绝对温度的2/3~1/2温度附近出现热膨胀、比热等性能的突变,这一温度称为玻璃转变温度。;二、玻璃的通性
一种具有无规则结构的非晶态固体,其原子不像晶体那样在空间作长程有序的排列,而近似于液体那样具有短程有序。
玻璃像固体保持一定的外形,而不像液体态一样能在本身的重力作用下流动。
; 玻璃态物质具有以下五个特性:
(一)各向同性
近程有序、远程无序,不像晶体那样按定向排列,玻璃态物质的质点排列总的说是无规则的,是统计均匀的,因此,它的物理化学性质在任何方向都是相同的。
例如硬度、弹性模量、热膨胀系数、折射率、导电率等。而非等轴结晶态物质在不同方向上的性质是不同的,表现为各向异性。
必须指出,当结构中存在内应力时,玻璃均匀性就遭受破坏,玻璃就显示出各向异性,例如产生双折射现象。此外,由于玻璃表面与内部结构上的差异,其表面与内部的性质也不相同。
;(二)介稳性
玻璃态物质一般是由熔融体过冷却而得到。在冷却过程中粘度急剧增大,质点来不及作有规则排列而形成晶体,没有释出结晶潜热(凝固热),因此,玻璃态物质比相应的结晶态物质含有较大的能量。它不是处于能量最低的稳定状态,而属于亚稳状态。 ; 按热力学观点,玻璃态是不稳定的,它有自发释放能量向晶体转化的趋势;但由于玻璃常温粘度很大,动力学上是稳定的,实际上玻璃又不会自发地转化成晶体。
仅在具备一定条件时,克服析晶活化能,即物质由玻璃态转化为晶态的势垒,才能使玻璃析晶。
;(三)熔融态转变为玻璃态是渐变的、可逆的,在一定温度范围内完成,无固定熔点。
玻璃态物质由固体转变为液体是在一定温度区域(软化温度范围)内进行的,它与结晶态物质不同,没有确定的熔点。
在此范围内,玻璃液由粘性体经粘塑性体、粘弹性体逐渐转变成为弹性体。这种性质的渐变过程正是玻璃具有良好加工性能的基础。;(四)物理、化学性质随成分变化的连续性
玻璃的成分(在一定范围内)可以连续变化,与之相应,玻璃性质随成分发生连续和逐渐的变化。
; 图为R20—SiO2系统玻璃弹性模量的变化。
从图中可以看出,玻璃的弹性模量随着Na2O或K2O的增加而下降;随着Li2O的增加而上升,而且这种变化是连续的和渐变的。;(五)由熔融态向玻璃态转化时物理、化学性质随温度变化的连续性与可逆性
玻璃态物质从熔融状态冷却(或相反加热)过程中,其物理化学性质产生逐渐和连续的变化;而且是可逆的。
下图是物质从熔融状态冷却,在冷却过程中内能与体积的变化情况。; 从图可以看出:在结晶情况下,从熔融态(液体)到固态过程中,内能与体积(或其它物理化学性质)在它的熔点发生突变(沿ABCD变化)。而冷却形成玻璃时,其内能和体积性能(或其它物理化学性质)却是连续的和逐渐的变化(沿ABKFE变化)。KF区域一般称“转变区”(一般以Tg-Tf温度区表示之),是玻璃态物质所特有的。 ; 从图可以看出,玻璃在温度T0的比容可能是V1、V2或V3,它决定于玻璃的降温速度。
还可以看出,玻璃的转变温度也随降温速度的增大而增高。因此Tg温度与试验条件有关。;图3-14 玻璃性质随温度的变化 ;一、氧化物玻璃
分单组分、多组分氧化物玻璃。
单组分氧化物玻璃有B2O3、SiO2、GeO2、P2O5 等。有实用价值是石英玻璃。
多组分氧化物构成二元,多元系统玻璃,主要包括:
硅酸盐、硼酸盐、磷酸盐、锗酸盐、碲酸盐、硒酸盐、铝酸盐、镓酸盐、砷酸盐、锑酸盐、铋酸盐、钴酸盐、钒酸盐、钼酸盐与钨酸盐玻璃以及其它含氧玻璃。;二、卤素化合物玻璃
有氟化物(BeF2)玻璃和氯化物(ZnCl2)玻璃,具有优异的红外透过性能。
;三、硫属元素化合物玻璃
砷-硫(硒、碲)系统玻璃,其代表为As2S3和As2Se3。硫系玻璃具有半导体性质,又称为“玻璃半导体”。
;四、混合玻璃
由氧化物与卤化物,氧化物与硫系化合物,硫系化合物与卤化物等混合形成。具有特殊的光学和电学性质,如玻璃快离子导体。
;五、金属玻璃
某些金属(如Ni、Fe、Co、Cr)和合金(如Pb-Si,Au-Si-Ge)的熔体以106℃/s的速度急冷可获得金属玻璃。
保持了金属的延展
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