镁-镧复合氧化物固体碱催化甲醛、丁醛缩合制备2，2-二羟甲基丁醛.pdfVIP

第??卷 第 ?期? 上海师范大学学报?自然科学版 ?? ???．??，??．?? ??????? 年 ?月? ??????????????????????????????????????????????????????? ???． ，??? ???? 镁 一镧 复合 氧化 物 固体 碱 催 化 甲醛 、? 丁醛 缩合 制备 ?，?一二 羟 甲基 丁醛? 杨旭石?，林可纯?，廖本仁?，戴维林?，张春雷?，揭元萍? ??．上 海华谊 集团技 术研 究院 精 细化工研 究所，上海 ??????；?．复旦大学 化学 系，上海 ???????? 摘? 要 ：以镁 一镧 复合 氧化 物 为 固体碱 催化 剂 ，首 次 用 于 甲醛 、丁 醛 间的 羟 醛 缩合 反 应 ．??、? ??—??分析发 现 ：?，?一二羟 甲基 丁醛 为主 产物 ，?一乙基 丙烯 醛 为 最主 要 的副 产物 ．筛选 ??—? ??复合氧化物、???和 ??．??复合氧化物 ?种 固体碱 ，发现 ?????复合氧化物具有 最佳催化? 活性．当甲醛和丁醛摩 尔比为 ?．?：?时，在 ??℃反应 ???，丁醛转化率为 ??％ 、???选择性为? ??％、???得率为 ??％．催化剂可以循环使用 ?次，没有明显失活，有利于降低反应成本 ，减 少? 环境 污染．? 关键 词 ：?，?一二 羟 甲基 丁醛 ；固体 碱催 化剂 ；镁 一镧 复合 氧化 物 ；羟 醛缩 合? 中图分 类号 ：?????．??? 文献标 识码 ：?? 文章 编号 ：????????????????????????? ? 引? 言? ?，?一二羟甲基丁醛 ?简称 ????是制备三羟甲基丙烷 ?简称 ????的中间体．???是一种重要 的精? 细化工产 ??，被广泛用于生产航空润滑油 、增塑剂 、表面活性剂 以及醇酸树脂 、聚氨酯、不饱 和树脂等领? 域? ?．传统上 ???的合成主要采用康尼扎罗缩合法 ，由于该法得到的产物纯度较低 ，并且在制备 中需? 要使用大量的无机碱易造成环境污染 ，在生产过程 中会产生附加值低的甲酸盐 ，不符合绿色化学 的发展? 趋势因而逐步被缩合加氢法所取代? ?．在缩合加氢法中第一步是 丁醛和 甲醛 在有机碱催化下发生羟? 醛缩合反应 ，得到中间体 ???，第二步再将醛基加氢至羟基最终得到 ???．据文献报道 ，目前合成 ???? 绝大多数采用的是均相催化剂 ，如氢氧化钠 、碳酸钠 、磷酸钠 、三 乙胺 、三甲胺等 ，仅有以 ????为代表的? 研究小组报道了以阴离子交换树脂为固体碱催化剂制备 ???? ．但 由于离子交换树脂交换 能力有限 、? 催化能力不强以及树脂的机械强度不高等原 因，在文中并未考察催化剂的使用寿命．? 随着世界环保意识的加强以及绿色化学的发展