第1章热力学第1定律物理化学.pptVIP

第一章 热力学(thermodynamics)第一定律;热力学定义： 研究热功及其转换规律的科学即为热力学。把热 力学的基本原理用来研究化学现象以及和化学有 关的物理现象，就形成了化学热力学。;基础：热力学三大定律 热力学第一定律：化学现象中的能量守衡定律。 主要解决化学变化中的热效 应问题。确定了内能（U）函 数，导出了焓（H）函数。 热力学第二定律：指定了化学及物理变化的可 能性、方向性及进行的限度 问题。确定了熵（S） 函数， 提出了熵判据。 ;热力学第三定律：提出了熵(S)的求算原则。 两定律的结合：定义了 Helmholze free energy (F) Gibbs free energy(G); 研究方法：考察体系变化前后——起始状态 与终了状态之间函数的改变量来 做出方向和限度上的判断。;系统（System）（物系或体系）; 根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类：;（2）封闭系统（closed system） ;（3）孤立系统（isolated system）;二、系统的性质;三、状态函数（state function）;特性： 状态函数在数学上具有全微分的性质。;问题： 体系的同一状态能否具有不同的体积？ 体系的不同状态能否具有相同的体积？ 体系的状态改变了，是否其所有的状态性质都要发生变化？ 体系的某一个状态函数改变了，是否其状态必定发生变化？;四、热力学平衡态(thermodynamic equilibrium state); process:状态随时间变化的经过（系统状态所发生 的一切变化）。 path: 完成某一过程的具体步骤或具体路线。;常见的变化过程; 热：因温度差而引起的能量交换，其否命题 无温度差便无热的交换即定温过程Q = 0; 热功 + – 的规定(含义) ;二、热力学能（internal energy） 构成体系所有微粒子的位能与动能的总和，不包 括体系的宏观动能和位能，它包括体系内部 分子的平动能、转动能、振动能 分子间的相互作用能 原子中电子的能量、原子核的能量、原子间相 互作用能。;内能的特点;三、热力学第一定律;U1;例题1 设有一电炉丝浸于水中，接上电源，通过电流一 段时间。如果按照下列几种情况作为系统，试问ΔU、 Q、W为正为负还是为零？ （1）以水为系统； （2）以电炉丝和水为系统； （3）以电炉丝、水、电源及其他一切有影响的部分为系统。;例题2 （1）将隔板抽去以后，以空气为系统 （2）如右方小室亦有空气，不过压力较左方 小，将隔板抽去以后，以所有的空气为系统 试问ΔU、Q、W为正为负还是为零？ 解答： ΔU、Q、W均为零;第三节 热与过程;只做体积功的系统在定压过程中， △H＝ Qp 其他过程 △H ＝△U +△(pV) Δ(pV)= p2V2- p1V1 Δ(pV)≠ pΔV+ VΔp 只有恒压过程：Δ(pV) = pΔV= -W;焓不是能量 虽然具有能量的单位，但不遵守能量守恒定律，即孤立体系焓变不一定为零（为什么？）。;28; 三、 相变化;例2 通过代谢作用，平均每人每天产生10460kJ的热 量，假如人体是一个孤立体系，其热容和水一样。试问 一个体重60kg的人，在一天内体温升高多少？人体实际 上是一个开放体系，热量的散失主要是由于水的蒸发， 试问每天需要蒸发出多少水才能维持体温不变。已知 37℃时水的蒸发热