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第1章物质及其变化的一些基本规律
第一章 物质及其变化的一些基本定律(Basic Laws of Substance and its Changes);§1.1 理想气体状态方程和分压定律 (Ideal gas equation of state and Law of partial pressure) ; 3. 应用:对于一定状态下的气体,已知其中几个物理
量,可以求未知量:P、V、n、T。;由于分子间作用力而做的修正;★注意:
1. 分压的概念——组分气体对容器所施加的压力,
叫做该组分气体的分压力,简称分压。分压力等
于在同温度下组分气体单独占有与混合气体相同
体积时所产生的压力。 ;10. 两个容器中 O2 对器壁产生的压力是否相同? ;方程变换: ;§1.2 能量和能量守恒定律 (Energy and Law of conservation of energy);二、内能、热和功的概念 ;一杯水:;(二)内能、热和功 ; 内能也是状态函数。但是内能的绝对值现在还无法测定。不过,当体系从一种状态变化到另一种状态时,内能的变化值却可以测定: ; 功——除热以外,其它形式传递的能量都叫功,以“W”表示。
由于体积变化而与环境交换的能量称为体积功:
W=p(V2 - V1 )= p·△V(p为恒外压)
除体积功以外的其他功统称为非体积功,如电功、表面功等。通常,体积功又称为“无用功”,非体积功又称为“有用功”。;Cross-section
Area=A;三、热力学第一定律——
(The first law of thermodynamics);【例2】 (1)已知1g 纯水在101.3KPa下,温度由287.7K 变为288.7K,吸热2.0927J,得功2.0928J,求其内 能的变化。(2)若在绝热的条件下,使1g纯水发 生与(1)相同的变化,需要对它做多少功?; 此例题表明:虽然(1)和(2)的始态和终态相同,但是Q与W因为过程的不同而有显著差异,显示它们都不是状态函数,而是过程函数。也就是过程变量的数值不仅取决于体系的初始状态,还决定于具体过程。显然,这与状态函数的特征是不同的。;四、恒容反应热和恒压反应热
(Reaction heat of constant volume/pressure) ;恒压反应: ;§1.3 焓、焓变和盖斯定律;30. 由Qp =ΔH 可知,对于恒压反应 :;Internal energy; 焓的性质;【例】恒压条件下: ; 标准状态(Standard state):当气体压力为1.013×105Pa;溶液中溶质浓度为1mol?dm-3;纯固体或纯液体时,体系所处的状态为标准态,用符号“ ? ”来表示。; 反应系数(物质的量)不同,同一反应的标准焓变值不同。 ;三、化学反应标准焓变的计算 ;;ΔfHθ反应物;例1. 计算标态时下面恒压反应的反应热( 1.013×105
Pa,298K) (即计算标准焓变);例2. 根据给出的条件,计算: ;(状态函数的变化值只与反应的始态和终态有关,
与途径无关) ; 通过这个例子可以看出:恒温恒压条件下的化学反应,不管经过几步反应,只要反应物和产物的状态一定,反应的焓变即为定值。;(2) ; 下面介绍化学动力学(Chemical reaction kinetics)的一些初步知识。化学动力学的任务是研究化学反应进行的快慢和反应历程,也就是研究化学反应速率和反应机理的问题。 ;§1.4 化学反应速率和质量作用定律(Chemical reaction rate and Law of mass action);例: ;; 对于任何一个化学反应来说,反应速率可以表示为: ;二、反应物浓度和反应速率的关系
——质量作用定律(Law of mass action) ;例如:简单反应 ; 大多数化学反应实际上都是非基元反应,非基元反应的速率方程式,要通过实验才能确定。
实验测定反应速率; ? (P17 表1-2);单分子反应;三、反应速率常数和温度的关系 ;由于Z、E均大于0,因此:
T↗→k↗→?↗;T↙→k↙→ ? ↙。
Z,T相同时,Ea ↙→k↗→?↗;根据实验数据确定Z和E的值:;2. 得到一条直线,斜率为-E/2.303R,截距为lgZ ;计算法;[例1];[例2 ] 反应 2NOCl(g)=2NO(g)+ Cl2(g
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