第3章：核磁共振[峰的裂分及偶合常数].pptVIP

第二节 氢核磁共振;碘乙烷中两组氢核共振信号为什么是多重峰？为什么甲基裂分为三重峰？亚甲基裂分为四重峰？; 相邻两个核（一般情况是氢核之间）之间的自旋偶合（自旋干扰）；; HB自旋取向 m = +1/2，与外加磁场方向一致，传递到 HA将增强外加磁场，故HA共振峰将移向强度较低外加磁场区； ; 对相邻氢核有自旋偶合干扰作用的原子核; 峰的裂分数目及强度比;对Ha起干扰作用的相邻氢核Hb有2个，以‘↑’代表+1/2自旋，‘↓’代表-1/2自旋，有4种组合：;氢核共振峰的裂分数目及强度比取决于干扰核的自旋方式共有几种排列组合。;氢核自旋偶合干扰而裂分的小峰数（N）有如下公式：;例：;2.3.2 偶合常数（J）;1J：间隔一个单键时两个自旋核之间的偶合常数 例如：J19F-1H 用 1J 表示;; 2J：偕偶偶合常数变化范围较大，并与结构密切相关，通常其绝对值在10 ~ 16 Hz。; 3J：邻偶数值与许多因素有关，如键长、取代基的电负性、两面角以及C-C-H间键角大小等。; 3J：邻位碳上氢核间的偶合常数主要取决于平面H?C?C’和平面C?C’ ?H’之间的二面角 ?。;D型葡萄糖中，因为 H-2 位于直立键： 糖苷为β型时，两面角为 ?= 180°， 3JH-1, H-2 约为 7 ~ 8 Hz； 糖苷为α型时，两面角为 ?= 60°， 3JH-1, H-2 约为 3 Hz； ;D型甘露糖中，因为H-2位于平伏键： 糖苷α和β型时，两面角均为?= 60°，因此无法根据， 3JH-1,H-2 数值来区别α和β型糖苷。 ;J远：间隔3根以上化学键的偶合叫远程偶合。;4Ja,b= 7 Hz;π系统，如烯丙基、高烯丙基以及芳环系统中，因电子流动性较大，故即使超过三根键，相互之间仍可发生偶合，但作用较弱（ J远 0 ~ 3 Hz）。;芳香环中的远程偶合;2.3.3 自旋偶合系统;化学位移等价：如果氢核通过对称性或快速过程是可交换的，则他们是化学位移等价的。;磁等价：如果同一组核中的两个质子（化学位移等价的质子）与自旋系统中其他各组核中的质子都具有相同偶合，则他们是磁等价核。;化学位移不等价的氢核一定是磁不等价核; 若单键带有双键性质时也会产生磁不等价氢核。;CH2上的两个氢核如果位于刚性环上或不能自由旋转的单键上时，是磁不等价氢核。; 低级偶合与高级偶合; 低??偶合系统因偶合干扰作用较弱，故裂分图形比较简单，分裂小峰数符合 n + 1 规则，小峰面积比可用二项式展开各项系数表示。;A、M及X分别代表化学位移彼此相差较大的各个(组)氢核。;例：1-硝基-丙烷的AMX自旋偶合系统; 高级偶合系统因偶合干扰作用比较严重，故裂分小峰数不符合 n + 1规则，峰强变化也不规则，裂分间隔各不相等。; 高级三旋偶合系统有：ABX、ABC 等;高级四旋偶合系统：AA’XX’;高级四旋偶合系统：AA’BB’