生物碱类 生物碱(alkaloid)是一类存在于生物界（主要是植 ….pptVIP

第十一讲 香豆素类分析;1;香豆素类化合物;香豆素类化合物具有多方面得生物活性。如秦皮中得七叶内酯和七叶苷具治疗细菌性痢疾作用。 ;香豆素类化合物;香豆素类化合物;香豆素类化合物结构与分类;香豆素类化合物结构与分类;香豆素类化合物分类 1.简单香豆素类：只在苯环上有取代基。;香豆素类化合物分类 2.呋喃香豆素类：母核上的异戊烯基C2’位与邻位 羟基环合。;补骨内酯;香豆素类化合物分类 3.吡喃香豆素:母核C6或C8与异戊烯基C3’位羟基环合。;香豆素类化合物分类 4.异香豆素类：母核1位O与2位羰基位置互换。;香豆素类化合物分类 5.其他：;香豆素类化合物的理化性质;香豆素类化合物溶解性 游离的香豆素类化合物一般不溶或难溶于冷水，极性大的可溶于沸水。易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂，甚至可溶于石油醚，如蛇床子素。 香豆素苷能溶于???、甲醇和乙醇等亲水性有机溶剂，难溶于苯、氯仿和乙醚等亲脂性有机溶剂。 含酚羟基的香豆素类能溶于氢氧化钾等强碱水溶液。;酸性及内酯性质 含酚羟基的香豆素类具酸性可溶于稀强碱水溶液。 不含酚羟基的香豆素亦可在加热条件下溶于稀强碱溶液。这是由于母核内酯环在强碱溶液中发生水解开环， 产生水溶性顺式邻羟基桂皮酸盐。;酸性及内酯性质 母核内酯环在强碱溶液中发生水解开环而溶于水，但在加酸酸化后又可重新环合成原来的内酯环结构。 常可利用开环溶，闭环不溶的性质进行提取分离，即碱溶酸沉淀法。但此法对香豆素苷类不适用，因为苷类使水溶性物质，酸化后不能产生沉淀。 注意：用于开环的苛性碱浓度一般小于1％。与浓碱共沸则发生母核降解，生成酚类或酚酸。;酸性及内酯性质 香豆素内酯环开环后如长时间与碱接触并加热、或开环时所用碱浓度过大、或长时间与紫外线接触，开环生成的顺式邻羟基桂皮酸盐可转变为稳定的反式邻羟基桂皮酸盐，此时加酸酸化只能产生邻羟基桂皮酸，不能再发生环合作用生成原香豆素母核。;香豆素类化合物的提取与分离;香豆素类化合物的提取与分离;提取－碱溶酸沉法 酚羟基，可直接用稀苛性碱溶液提取，也可利用香豆素内酯环，用0.5%氢氧化钠加热提取。提取液经冷却后用乙醚去处杂质，然后加酸调pH至中性，适当浓缩，酸化后游离香豆素即可析出游离香豆素若存在，水溶性较小的香豆素苷也可析出。 ;分离 主要利用混合物中各组分极性不同，采用系统溶剂法或吸附色谱法。 系统溶剂法 甲醇或乙醇提取液中含有各种游离香豆素和苷类，它们存在明显的极性差异，利用这些差异在不同溶剂中溶解度的不同进行分离的方法。;分离－系统溶剂法 将提取液回收醇，加适量水后依次用不同极性的有机溶剂，由低极性至高极性萃取。 或将提取液回收醇，拌入硅藻土，烘干粉碎后，置连续回流提取器中，用不同极性的有机溶剂依次提取。 常用的溶剂： ;分离－色谱法 通常用硅胶，或中性和酸性氧化铝。 硅胶色谱法： 常用的洗脱剂有己烷与乙醚，乙醚与乙酸乙酯等混合溶剂，梯度洗脱。 氧化铝色谱法： 香豆素常含酚羟基，显弱酸性，故用氧化铝柱色谱法分离时，采用中性或酸性氧化铝，而不用碱性氧化铝。 常用洗脱剂为：石油醚、正己烷、氯仿、与乙酸乙酯的混合溶剂梯度洗脱。;提取分离实例－秦皮 秦皮为木犀科多种白蜡树属植物的杆皮或枝皮，主要有效成分为七叶内酯和七叶苷，具有抗菌、镇痛、止咳去痰等功效。 七叶内酯极性较大，难溶于氯仿等亲脂性有机溶剂，溶于亲水性有机溶剂和乙酸乙酯，也可溶于碱水。 七叶苷溶于水和亲水性有机溶剂及碱水，难溶于乙酸乙酯，不溶于亲脂性有机溶剂。;提取分离实例－秦皮 ;香豆素类化合物的鉴别;香豆素类化合物的鉴别;香豆素类化合物的鉴别;香豆素类化合物的鉴别;香豆素类化合物的鉴别;香豆素类化合物的鉴别;香豆素类化合物的鉴别;香豆素类化合物的鉴别;香豆素类化合物的鉴别;香豆素类化合物的鉴别; 鉴别实例 －秦皮 秦皮为木犀科多种白蜡树属植物的杆皮或枝皮，主要有效成分为七叶内酯和七叶苷。 ;香豆素类化合物的波谱鉴别;香豆素类化合物的波谱鉴别;香豆素类化合物的波谱鉴别;定量分析;分光光度法;　　蛇床子中香豆素类成分的气相色谱分析 ;白芷含量测定;前胡含量测定色谱条件与系统适用性试验:C18色谱柱;乙腈-水(60:40)为流动相;流速:1mL/min;柱温:40;检测波长245nm;进样量10uL理论板数按欧前胡素峰计算,应不低于2000;对照品溶液的制备: 分别精密称取对照品秦皮甲素2mg, 置5mL量瓶中, 秦皮乙素、秦皮素、秦皮苷各1mg, 置10mL量瓶中,加甲醇至刻度,摇匀,即得(含秦皮甲素、秦皮乙素、秦皮素、秦皮苷分别为0.4、0.1、0.1、0.1mg/m L)。