第2章海水的化学组成(化学海洋学).pptVIP

第二章 海水的化学组成;第1节 引言;第2节 海洋的形成;/v_show/id_XMjA2OTAxNzAw.html;二、太阳的形成;三、地球的形成;三、地球的形成;三、地球的形成;四、月亮的形成;五、海洋的形成;五、海洋的形成;第3节 海水的化学组成;（1）异常高的冰点与沸点， 导致其高的热容量。 ;（2）异常的密度变化;（3）水是极好的溶剂;（4）水中盐分的增加导致冰点的降低以及达到最大密度的温度降低;（5）水中盐分的增加导致渗透压增加;第3节 海水的化学组成;30亿年前海水化学组成与现代海水的比较; 30亿年前的海水，其K浓度比现代海水来得高，而Na浓度比现代海水来得低。原因在于：玄武岩与HCl作用生成黏土矿物，它们与海水发生Na+和K+、H+的交换反应，结果是不仅使海水的pH~8，而且K+被黏土矿物吸附，而水中Na+浓度升高。 ?;30亿年前的海水，其Mg、Ca浓度比现代海水来得高。原因在于：海水变成中性后，大气CO2进入海水并开始有CaCO3沉淀形成，Mg同时也发生共沉淀，结果海水中的Mg、Ca浓度逐渐降低。 ? 海水中的许多阴离子，如F、Cl、Br、I、S、As等，它们在海水中的含量远比从岩石溶出的要多，可能是火山、海底热液等输入的缘故。 ;二、海水化学组成的变迁;三、现代海水的化学组成 ;海洋物质的粒径区分标准;各种物质粒径大小及对应的分离方法;2、海水的元素组成;海水化学组成（以浓度高低排序）;常量元素;常量元素;其中元素O在溶解成分SO42-，HCO3-和H3BO3中出现； 例外：Si的浓度可能大于几个10-6，但因它的化学特性反常，生物活性高，不仅以离子形式存在，而且还可以络离子等多种形式存在，在海水中是“非保守离子”，而常量离子通常为“保守”离子，它们在海水中保持某一恒定比值。 ;常量阳离子 ;卡尔金和考克斯(1966)对海洋中钠的测定方法：钠是确定了钙、镁、钾和总的阳离子含量后用差减法计算出来的。 结果显示，钠含量(单位为克钠/千克海水)对氯度的平均比值为0.5555。用同一样品进行多次分析确定分析误差，得到一次分析的标准偏差为0.0007。;赖利和德田(1967)采用重量法，即将所有碱金属以硫酸盐形式测定，钾用四苯基硼重量法测定，而后扣除钾，就得到钠的含量。 陈国珍曾测过中国标准海水的Na/C1值，此水采自南黄海，平均值为0.5616。对黄渤海和北黄海的水样测定，渤黄海的Na/C1值为0.5610。 ;钾 ;造成这种差别的主要原因是钾离子比钠离子更易于吸附在胶体及悬浮颗粒上，所以大部分河流带入海洋的钾随着胶体及颗粒物的沉积而转移至海底。同时，海洋生物在生长过程也吸收海水中的钾，某些藻类有富钾的能力，有时可达到其干重的百分之几的程度。;卡尔金和考克斯以及赖利和德田都使用四苯硼酸盐重量法对钾进行测定。这两批研究者都发现钾—氯度比值为0.0206，重复测定的标准偏差分别为0.01和0.008。中国标准海水钾—氯度比值为0.02038～0.02068，与大洋值接近。 ;海水中镁含量约1.3?10-3g/g，因此海水是提取镁的一个重要资源。是海水阳离子中仅低于钠含量的离子。 海水中镁浓度的测定存在一定误差。卡尔金和考克斯测得的镁—氯度比值为(0.06692?0.00004)与赖利和德田(0.06676?0.0007)测得的并不完全一致。;卡彭特和马尼拉(1973)认为，卡尔金和考克斯的方法中使用的滴定终点导致系统误差约偏高1％，而在赖利和德田的工作中，标准品与样品之间的源地差异引起的误差为0.57％。对这些效应进行校正，使这两批研究者测定结果降低到0.06629，这与卡彭特和马尼拉的结果(0.06626)靠近。文献值的分散与使用方法的精度比较起来还是大的，影响文献值分散的另一个因素是难于制备准确的标准镁溶液。 河水中Mg/Cl的比值较海水高，在一些受淡水影响的海水中，其Mg/C1值略有升高。;钙 ;表层：海洋表层水中，生物需摄取钙组成其硬组织，因此一般在表层水中钙的相对含量较低； 在深层水中：由于上层海水中含钙物质下沉后再溶解，以及由于压力的影响使碳酸钙溶解度增加，钙的相对含量加大。另外在表层水中碳酸钙是处于过饱和状态，而在深层水中处于不饱和状态。; 好几种含钙的碳酸盐固相与海水处于近平衡状态。碳酸盐体系中最重要的矿物形态是方解石和文石。在大洋水中，钙相对于白云石来说是过饱和的，但是，白云石(CaMgCO3)在海水体系中不会沉淀（为什么？）。 钙与其他阳离子不同，它的浓度可能受到固相的溶解与沉淀作用的控制。锶也是这样的！;钙在海水中的含量及其分布情况，科学家曾进行了大量的研究工作，但在早期的研究中，分析方法多采用草酸盐沉淀法，但分析结果受到锶的干扰，测定值实际上是表示Ca＝Ca+Sr，并不是钙的真实